Кинетика реакций окисления

Работа 41. Изучение кинетики реакции окисления иодоводородной кислоты пероксидом водорода, катализируемой молибдатом аммония [c.151]

Изучение кинетики реакции окисления иодид-иона перманганатом калия, катализируемой бромид-ионами [c.177]

Работа 9. Изучение кинетики реакции окисления тиомочевины и тиоацетамида гексацианоферрата (П1) в щелочном растворе [c.372]

Общим недостатком описанных в литературе кинетических исследований является то, что кинетика реакции окисления меркаптанов в основном изучена в водных растворах [106,107] или при соотношении органической и водной фаз 1 1 [32,35,80-82,85-87] при атмосферном давлении, в то время как в реальном процессе соотношение органической и водной фаз поддерживается около 100 ( 10- 20) и процесс ведут под давлением 0,5-1,0 МПа [35,67,76-77,80,81,117]. Это имеет существенное значение, так как реакция окисления RSH, вероятно, идёт одновременно в обеих фазах и на поверхности раздела фаз. Поверхность раздела фаз определяется степенью дисперсности, т.е. зависит от конструкции и работы перемешивающего устройства [120]. В процессе ДМС-1М соотношение органической и водной фаз поддерживают в пределах (100-1000) 1 [118,119]. При таких соотношениях фаз существенное [c.25]

XIII. 9.1. Изучение кинетики реакций окисления иод-ионов Химические часы [c.780]

Абсолютное значение константы скорости разветвления цепей может быть найдено из данных по кинетике реакции окисления водорода над нижним пределом. На рис. 90 приведена кинетическая кривая изменения давления в системе по ходу реакции при окислении стехиометрической смеси 2Н2+О2 при температуре [c.325]

Почему окисление ионов Ре + кислородом воздуха в кислых растворах протекает медленнее, чем в щелочных (следует учесть кинетику реакции окисления). [c.485]

Работа 9. Изучение кинетики реакции окисления тиомочевины и тио ацетамида гексацианоферрата (И1) в щелочном растворе Работа 10. Изучение кинетики реакции восстановления гексациано феррата (ГП) аскорбиновой кислотой. .............. [c.494]

В настоящий раздел включены две работы по кинетике реакций окисления иод-ионов. В первой работе окислителем является пероксид водорода, во второй — персульфат-ионы. Кинетику реакций исследуют методом внутреннего титрования путем химического анализа образующегося иода. Пробы не отбирают. [c.780]

Для двух последних реакций имеет место обратное явление [9, стр. 20]. Термодинамические расчеты показывают, что для наибо лее интересной реакции — электрохимического сжигания угля — к. п. д. и э. д. с. реакции не должны зависеть от температуры, а для сжигания СО и водорода даже выгоднее вести реакции при низких температурах. Однако кинетика реакций окисления С и СО, их электрохимическая инертность таковы, что делают невозможным [c.566]

Кинетика реакции окисления ионов и + азотистой кислотой [c.97]

Моделирование работы промышленного конвертора на электронных вычислительных машинах может служить основой для расшифровки реальной кинетики процесса, протекающего в реакторе. Более подробно о принципиальной стороне этого вопроса см. статью И. И. Иоффе и Л. М. Письмена в настоящем сборнике на стр. 249. В данной работе мы излагаем лишь примененный нами метод расшифровки кинетики реакции окисления смеси бутена-1 и бутена-2 в малеиновый ангидрид. Основная реакция протекает по уравнению [c.103]

Как уже было отмечено в гл I, жидкофазное окисление цик-логексана является широко распространенным способом получения циклогексанола и циклогексанона — основных полупродуктов и синтезе капролактама. Внедрению этого процесса в промышлен-ность [1] предшествовали обширные исследования механизма й кинетики реакции окисления циклогексана, определения оптимальных условий ее протекания, влияния на нее различных факторов, в первую очередь температуры. Исследовались разные катализаторы, условия и механизм образования побочных продуктов реакции, а также отрабатывались инженерные решения, связанные в основном с реакторным узлом [c.35]

Кинетика реакции окисления окиси углерода на медноокисном катализаторе была исследована в работе [126]. Изменение параметров (температуры и начальной концентрации компонентов реакции) в широком интервале не влияло на вид кинетического уравнения. Реакция имеет первый порядок по СО и нулевой по Оа- Полученные в работе данные свидетельствуют о стадийном характере этой каталитической реакции. Кислород поверхности медноокисного катализатора принимает участие в каталитическом процессе при окислении окиси углерода. Стадийная схема этого процесса может быть представлена уравнениями [c.414]

Научная новизна работы. Впервые изучены продукты, кинетические закономерности реакций окисления спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Впервые установлено влияние растворителя и строения фенолов на кинетику реакции окисления. Предложен механизм реакции. [c.4]

Влияние растворителя на кинетику реакции окисления спиртов диоксидом хлора не обнаружено. Предложен механизм реакции спиртов с диоксидом хлора, лимитирующей стадией которого является перенос электрона. [c.22]

Кинетика реакции окисления характеризуется наличием периода индукции и экспоненциальной зависимостью скорости реакции от времени (рис. 15.4). В индукционном периоде кислород попадает в полимер за счет адсорбции на поверхности и взаимодействия с функциональными группами макромолекул. За это время в полимере происходит накопление лабильных пероксидных и гидропероксидных соединений, тогда как видимое превращение субстрата отсутствует. По окончании периода индукции скорость окисления полимера резко возрастает и за короткое время может достигнуть больших значений. [c.406]

Неоднократные исследования кинетики реакции окисления кислородом не привели еще к однозначным выводам относительно порядка реакции по ионам и ее механизма. Имеются сведения как о пер- [c.10]

На основе изучения кинетики реакций окисления этилена [c.247]

Изучение кинетики реакции окисления 1 до Ю - сульфатом церия и аммония, катализируемой бромид-ионами [c.177]

Исследованием кинетики реакций окисления нефтяных гудронов занимались многие исследователи. При этом в качестве критерия скорости процессов принималось изменение температуры размягчения битумов [1, 2], или выделение тепла [3], или изменение концентрации групповых компонентов [4, 5, 6]. С использованием кинетических уравнений реакций первого порядка авторами этих работ обычно определялись суммарные константы скорости процессов окисления. Отмечается также довольно своеобразное влияние температуры окисления на величины суммарных констант скорости, которое объясняется изменением удельного значения диффузионных и кинетических факторов [7]. Результаты этих исследований, несомненно, представляют практический интерес для оптимизации процессов и расчета аппаратуры, однако они недостаточны для суждения о механизме реакций, так как не учитывают кинетические особенности отдельных реак- цин и влияние на их скорость условий, в которых проводится -окисление. Вероятно, по этой причине с использованием известных схем лишь в отдельных случаях удается удовлетворительно объяснять особенности окисления сырья, наблюдаемые в экспериментах. [c.42]

Из этой схемы следует, что АФ может образовываться как через спирт [реакция (5)], так и прямым путем [реакции (4) и (7)]. Результаты исследования кинетики реакции окисления этилбензола показывают, что скорость образования МФК и АФ по реакциям (3), (6) и (4), (7) равны между собой. Это свидетельствует о том, что скорость образования кетона и спирта через пероксидные радикалы одинаковы. Однако при накоплении в системе определенного количества МФК скорость реакции (5) превышает суммарную скорость реакций (4) и (7), а МФК становится основным источником образования АФ. [c.225]

В процессе исследований была детально изучена кинетика реакции окисления изомасляного и пропионового альдегидов в среде этилацетата кислородом и воздухом под давлением. Значения кинетических параметров отдельных элементарных стадий определяли методами смешанного инициирования и автоокисления. Разработана математическая модель реакции окисления, адекватно описывающая протекание процесса в широком интер-вале условий (температуры, давления, концентрации катализатора и альдегида) [201]. [c.242]

Результаты исследования механизма и кинетики реакции окисления углерода [c.174]

Окисление до любого из возможных промежуточных соединений является сильно экзотермической реакцией, поэтому не вполне ясно, почему окисление должно остановиться на какой-либо определенной стадии или почему полное окисление до двуокиси углерода и воды не протекает в качестве единственной реакции, как при несколько более высоких температурах. Баргойн и другие [1] изучали медленное некаталитическое окисление о-ксилола воздухом при несколько менее высоких температурах и при давлении 4,6 апг. Из их данных видно (табл. 2), что избирательность реакции чрезвычайно мала. Не опубликовано ни одного исследования по механизму или кинетике реакции окисления о-ксилола в условиях, применяемых для производства фталевого ангидрида. Такое исследование представляло бы очень большие трудности вследствие гетерогенности реакции, чрезвычайно малого времени реакции и высокой температуры. Однако, изучая основные и побочные продукты этой и подобных ей реакций, можно получить некоторое представление о ходе реакции. [c.11]

Рейт считает результаты Вес-тертерпа и др. неправильными из-за ошибочности использованных представлений о кинетике реакции окисления сульфита. То же самое, по-видимому, относится и к результатам Линека [c.231]

Стимулом к изучению кинетики реакции окисления нефтяных KOiK io B в последние годы послужила разработка процессов с аппаратами высокотампературното окисления неф-тяного кокса (коксонагреватели), а также регенерации углеродистых отложений на неорганических носителях или катализаторах при температурах 700—1400° С и выше. [c.80]

Изначальная причина аварии, по мнению автора наст(1ящей книги, была заключена в проекте предприятия. Объект технологического процесса, в котором произошла утечка вещества (квартал 25А), представлял собой установку окисления циклогексана, находящегося в жидкой фазе при температуре около 155 °С под давлением около 0,9 МПа. Ввиду неблагоприятной кинетики реакции окисления процесс рассчитан на цепь из 6 реакторов. Перемещение вещества из одного реактора в другой происходило под действием гравитационных сил из последнего реактора вещество перемещалось в горизонтально расположенный резервуар, имеющий такую же вместимость, как и каждый из реакторов. Реакторная цепь изображена на фотографии рис. 13.15 (порядок расположения реакторов - слева направо). [c.331]

Рис. 37. Влияние величины начального давления на кинетику реакции окисления и. бутана. Смесь С4Нк) - - О2 Т=2ЬЪ° С [12].

Рис. 38. Влияние начальной температуры на кинетику реакции окисления п.бутана. Смесь С4Н1о -Н О2 34 = Р - 1 2].

При изучении кинетики реакции окисления п-нитрозофе-нола в п-нИтрофенол Вайбель нашел, что скорость реакции сильно возрастает с увеличением концентрации азотной кислоты, но, с другой стороны, не зависит от концентраций нитрозофенола и азотистой кислоты. Опыты показали, что окисление протекает нормально лишь в том случае, если имеется минимальная концентрация азотистой кислоты. Окисление о-ниТрОзофенола протекает значительно быстрее, чем окисление п-нитрозофенола (в 25 раз). [c.103]

Кинетика реакции окисления 2,4-пентадиона церием (IV) была изучена Трейндлом и Капланом [205]. Оказалось, что в реакции Б—Ж с участием 2,4-пентадиона в качестве субстрата даже в отсутствие перемешивания наблюдаются колебания с увеличивающейся во времени амплитудой. [c.106]

По своей реакционной способности перекись водорода в щелочном растворе отличается от других реагентов в реакции Байера — Виллигера. Для проведения реакции Дэкина и для расщепления а-дикетопов следует предпочесть щелочную среду. Однако при работе с а, -непредельными кетонами применение этих условий приводит исключительно к образованию эпокси-кетонов, а не иродуктов реакции Байера — Виллигера. Было проведено исследование кинетики реакции окисления окиси мезитила и этнлиденацетопа перекисью водорода в щелочной среде [107а]. Было бы желательно получить дальнейшие сведения о течении и кинетике реакций, проводимых с применением перекиси водорода в щелочной среде. [c.97]

Во второй главе обсуждены продукты, кинетические закономерности окисления спиртов и фенолов. Изучено влияние заместителя и природы растворителя на кинетику реакции окисления. Предложен механизм реакции. Проведен сравнительный анализ окислительной способности диметилдиоксирана, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, диоксида хлора по отношению к спиртам. [c.5]

Кинетику реакции окисления спиртов 2-10 диоксидом хлора изучали спектрофотометрически по расходованию диоксида хлора в гептане при тах = 356 НМ при условии [7]о [КОЩ , где [7]о и [КОЩй - начальные концентрации диоксида хлора и спирта соответственно. Для всех указанных соединений кинетические кривые с высоким коэффициентом корреляции (0.990 0.999) описываются уравнением первого порядка (рис. 1). [c.6]

Выход на израсходованный окислитель Кинетику реакции окисления фенолов 11-17 изучали спектрофотометрическим методом по расходованию диоксида хлора при X = 400 нм в среде ацетонитрила. При этой длине волны вкладом поглощения фенола и конечных продуктов в оптическую плотность можно пренебречь. Для фенолов 11 -17 кинетику реакции изучали при условии [7]о [РЛО//]о, где [7]о и [РкОЩ - начальные концентрации диоксида хлора и фенола соответственно. Для всех изученных фенолов кинетические кривые с высоким коэффициентом корреляции (0.990 0.999) описываются уравнением первого порядка (рис. 5). [c.12]

Очень многочисленны реакции межмолекулярного (межион-ного) окисления-восстановления с участием брома, широко используемые в анализе. Из числа наиболее важных реакций следует упомянуть окисление J" до Jj, перекиси водорода до кислорода, тиосульфат-иона до сульфата, арсенит-иона до арсената, нитрит-иона до нитрата, аммиака или гидразина до азота, Сг(1П) до r(VI), Fe(II) до Fe(VI), в большинстве своем протекающих в щелочной среде. В кислой среде Fe(II) окисляется бромом до Fe(III), что используют в косвенных методах определения брома с применением в качестве титранта аскорбиновой кислоты [35] или гидрохинона [369]. Результаты исследования кинетики реакции окисления Fe(II) бромом сообщены в работе [708]. [c.17]

Последние годы уделяется внимание изучению механизма и кинетики реакций окисления. Данные по этому вопросу для реакций окисления Вг "-ионов ионами ВгОз или Мп04 имеются в работах [360, 639]. [c.24]

Неясность состава угля и его структуры вносят неопределенность и противоречия в ряд исследований, проводившихся с целью изучения кинетики реакций окисления углерода, даже в тщательных работах, проведенных по вакуумной методике. Мельчайшие трещины и поры в графите уже искажают результаты опытов. Изучая реакцию окисления графитовой нити с плотной поверхностью, Л. Мейер[184] получил определенное соотношение первичных окислов СО и СО2, зависящее только от предела температур. В опытах Сивонена[187], проведенных по той же методике, но с менее тщательно приготовленной углеродной нитью, уже нельзя было получить какое-либо определенное представление о соотношении окислов СО и СОз- При наличии пористой поверхности углерода наблюдался выход продуктов окисления разнообразного состава — от чистой СО до чистой СО2. [c.169]

В работах по кинетике реакций окисления углеводородов побочная реакция окисления кислородом решетки обычно не учитывалась. В 1937 г. при выводе кинетических уравнений по окислению СО на МпОа Елович [251 ] предположил, что катализ происходит на участках свежевосстановленной поверхности МпО2, которая в момент образования обладает повышенной способностью к регенерации. Там же разобран другой вариант протекания реакции — с образованием лабильного промежуточного соединения СО с МпОа-Для этих вариантов механизма реакции кинетические уравнения идентичны. В дальнейших работах по кинетике окисления различных соединений процессы изменения иоверхности не учитывались. Иоффе и Любарский [250 ] предложили уравнение скорости окисления бензола с учетом фазовых переходов в решетке УзОд [c.152]

Заканчивая рассмотрение вопроса о кинетических закономерностях окисления углеводородов, следует подчеркнуть, что, вероятно, повышение селективности процесса невозможно без изменения химических и электронных свойств поверхности катализаторов. Устранение побочных процессов и доокисления образующихся кислородсодержащих продуктов может несколько повысить селективность, но только до определенного предела. Дальнейшее же увеличение селективности связано с характером образующихся на новерхности активных перекисных радикалов и направлением их превращений. Кинетика реакции окисления различных углеводородов относительно проста, и в уравнения скоростей входят концеитрации реагирующих веществ в нулевой или первой степени только в редких случаях наблюдаются дробные показатели. Однако изучение адсорбции углеводородов на различных окислительных катализаторах показало, что поверхность этих контактов неоднородна и характеризуется эксионенциальной функцией распределения по теплотам сорбции. Вероятно, хорошее соответствие теоретически выведенных уравнений (с использованием изотерм Лэнгмюра, справедливых только для однородных поверхностей) и опытных данных указывает, что, хотя процессы протекают в действительности на неоднородных поверхностях, для них возможна имитация однородных поверхностей. Возможно также, что некоторые реакции протекают при относительно большом занолнении иоверхности реагирующими компонептами, и тогда также возможна квазиоднородность . Нами не рассматриваются более сло кные случаи протекапия каталитической реакции на неоднородных поверхностях. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология