Ниобий, определение роданидного комплекса

Известны также и используются на практике для определения ниобия его роданидные комплексы состава Н[КЬО(СЫ5)4] и многие комплексные соединения с различными органическими аддендами. К комплексным соединениям относятся также некоторые галогениды, описываемые ниже. [c.144]

Галогенидные и роданидные комплексы. Колориметрическое определение висмута основано на переведении иона висмута в комплексную висмут-йодистоводородную кислоту, окрашенную в желтый цвет. Аналогичное соединение образует сурьма. Известны также окрашенные галогенидные комплексы других металлов (железа, меди, кобальта и т. д.). Очень хорошо известны и часто применяются в колориметрии роданидные комплексы. Роданид-ионы образуют в кислой среде окрашенные комплексы с ионами железа (И1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), ниобия (V), висмута (И1) и др. Все эти комплексы характеризуются достаточно интенсивной окраской. [c.213]

Принцип метода. Определение основано на образовании и экстракции роданидного комплекса ниобия. Методика применяется при содержании ниобия в рудах до 0,05%. Относительное стандартное отклонение результатов определений 0,2. [c.156]

Тройные комплексы. За последние 10 лет для большинства типов соединений развитие шло в направлении расширения их применения. Так, раньше широко применялись в СФА роданид-ные комплексы железа и молибдена, теперь уже хорошо известно применение роданидных комплексов для определения урана, висмута, ниобия, вольфрама, ванадия. То же можно сказать и относительно дитизонатов, оксихинолинатов, диоксиматов и т. д. Соответствующие реактивы стали применяться для определения значительно большего количества ионов в новых объектах. Изменением строения реактива иногда удавалось повысить чувствительность в 2—3 раза. [c.98]

Колориметрическое определение ниобия. Определяют ниобий колориметрически в виде роданидного комплекса. Полученный [c.353]

Аналогия в свойствах элементов наблюдается в периодической системе по вертикали, т. е. в пределах группы, по горизонтали, а также по диагонали. Изменение свойств по диагонали является весьма важным и сыграло больщую роль в разработке многих методов анализа. Можно проиллюстрировать диаграмму (рис. ХП1-1), показывающую аналогию в свойствах по вертикали (V—НЬ—Та), по горизонтали (Zr—МЬ—Мо или Н1—Та— ) и по диагонали (Т1—НЬ—или Ъх—Та—и). Аналогия в свойствах, с одной стороны, затрудняет определение элемента в присутствии других элементов, а с другой — позволяет предложить новые методы определения. Так, хорошо известная реакция иона молибдена(V) с роданид-ионом оказалась аналогичной реакции ниобия (V) с роданид-ионом, что позволило разработать метод определения иона ниобия(V) в виде роданидного комплекса [2]. По диагонали расположены [c.277]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИОБИЯ В ВИДЕ РОДАНИДНОГО КОМПЛЕКСА [c.200]

Вследствие значительной диссоциации роданидного комплекса ниобия при колориметрическом определении ниобия в виде роданида необходимо экстрагирование его или применение неводных растворителей. Для экстрагирования применяют диэтиловый эфир. [c.201]

Колориметрическое определение ниобия. Определяют ниобий колориметрически в виде роданидного комплекса. Полученный жидкий концентрат переносят в делительную воронку ополаскивают стакан и кран стеклянного фильтра 7 мл концентрированной НС1, которую также выливают в воронку. К раствору добавляют [c.365]

Ниобий образует окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, который может быть использован для спектрофотометрического определения. Разработаны два метода, включающие [c.330]

Определению ниобия роданидным методом мешает присутствие вольфрама, молибдена и ванадия. Щавелевая кислота разлагает роданидный комплекс ниобия, но не действует на комплекс вольфрама [48]. Железо, уран, титан и тантал не мешают опреде,пению, если их содержание превышает количество ниобия не более чем в 100 раз 149]. Цветная реакция ниобия с роданидами невозможна в присутствии фторидов, фосфатов и оксалатов. [c.279]

Использование ацетоно-водный смеси при определении металлов в виде роданидов хорошо изучено Помимо устойчивости окраски, ацетон увеличивает ее интенсивность, подавляя диссоциацию роданидного комплекса, и способствует замещению молекул воды вокруг иона металла ионами роданида. С малыми концентрациями роданида кобальт в присутствии адекватных количеств ацетона, этилового спирта или подобных растворителей не дает голубого окрашивания. Очевидно, иногда ацетон уменьшает гидролиз металлического комплекса (например, ниобия). [c.171]

Колориметрическое определение ниобия. Определяют ниобий колориметрически в виде роданидного комплекса. Полученный жидкий концентрат переносят Ь делительную воронку ополаскивают стакан и кран стеклянного фильтра 7 мл концентрированной НС1, которую также выливают в воронку. К раствору добавляют 2 мл раствора роданида аммония и разбавляют дистиллированной водой до 20 мл. Концентрация в этом растворе должна быть для винной кислоты 0,5 М, для соляной кислоты 4,0 М, для роданида аммония 0,3 М. [c.365]

Ниобиевые сплавы с содержанием 0,05—10% Re анализируют фотометрически по реакции с тиомочевиной с точностью 0,1—0,5%. Ниобий маскируют оксалатом влияние молибдена устраняют введением известных количеств его в раствор сравнения. Сплав растворяют двумя способами в концентрированной серной кислоте (при добавлении 2—3 г KHSO4) и в смеси фтористоводородной и азотной кислот (5 1). В последнем случае HF и HNO3 удаляют выпариванием с серной кислотой. Остаток растворяют в 4%-ном растворе оксалата аммония [160]. Второй вариант разложения с последующим определением рения по роданидной реакции с экстракцией роданидного комплекса п эфир применен в работах [269, 410]. [c.257]

Железо (111) также образует окрашенное соединение с роданидами, однако в условиях определения ниобия Fe (III) восстанавливают с помощью Sn . Тантал образует бесцветный роданидный комплекс Нг [ТаО (S N)a], ири высоких содержаниях этот элемент иреиятствует развитию окраски ниобиевого комплекса. Титан образует окрашенное соединение с роданид-ионом Нг [TiO (S N) 4], интенсивность окраски которого во много раз слабее интенсивности окраски ниобиевого комплекса. В присутствии высоких содержаний титана его влияние уменьшают снижением концентрации роданид-ионов до 0,3 М (против 0,9 М). [c.150]

Окрашенные комплексы с анионами сильных кислот. Значительная группа колориметрических определений основана на образовании ионами металлов окрашенных комплексов с анионами сильных кислот 5СЫ , С1 , Р. Так, широко применяются роданидные комплексы при определении железа, кобальта, молибдена, ниобия. Анионы сильных кислот даже при очень высокой концентрации Н+ не связыв аются ионами водорода в молекулу кислоты и концентрация аниона в растворе не изменяется. Вследствие этого повышение кислотности не приводит к разрушению окрашенного комплекса. Комплексы металлов с анионами сильных кислот, например [Ре(5СМ)4] , [В114Г, являются малопрочными комплексами и заметно диссоциируют с образованием в растворе свободных ионов определяемого металла. При уменьшении кислотности, т. е. при увеличении pH раствора, эти свободные ионы металла образуют с гидроксильными ионами малорастворимые гидроокиси или основные соли. Это приводит к дальнейшей диссоциации окрашенного комплекса, в результате чего ком- [c.21]

Окрашенные комплексы с анионами сильных кислот. Значительная группа колориметрических определений основана на образовании ионами металлов окрашенных комплексов с анионами сильных кислот S N , С1, 1 . Так, широко применяются роданидные комплексы при определении железа, кобальта, молибдена, ниобия. Анионы сильных кислот даже при очень высокой концентрации Н не связываются ионами водорода в молекулу кислоты и концентрация аниона в растворе не изменяется. Вследствие этого повышение кислотности не приводит к разрушению окрашенного комплекса. Комплексы металлов с анионами сильных кислот, например [Fe(S N)4] , [Bil4l, малопрочны и заметно диссоциируют с образованием в растворе свободных ионов определяемого металла. При [c.22]

Для фотометрического определения вольфрама известен роданидный метод этому определению мешает ниобий, образующий при тех же условиях желтый роданидный комплекс. Для маскирования ниобия при определении вольфрама предложена [30] щавелевая кислота. С другой стороны, для отделения ниобия от ряда элементов известно его осаждение или экстракция куп-фероном (КГ). Этому отделению мешает вольфрам, образуя в тех же условиях аналогичный купферонат. Для маскирования вольфрама предложена [31] также щавелевая кислота. Таким образом, в системе роданиДных комплексов щавелевая кислота маскирует ниобии, не мешая определению вольфрама. Наоборо., в купферонатной системе та же щавелевая кислота маскирует вольфрам, не препятствуя определению ниобия. Очевидно, это объясняется следующим соотношением констант диссоциации (или констант равновесия) в определенных условиях кислотности [c.148]

Для уменьшения диссоциации окрашенных роданидных ком плексов часто применяются неводные растворители. Синий роданидный комплекс кобальта и желтый роданидный комплекс ниобия настолько диссоциируют в водных растворах, что колориметрическое их определение в обычных условиях нецелесообразно. Неводные растворители не просто уменьшают степень диссоциации роданидных комплексов, т. е. не только увеличивают степень связывания металла в окрашенный комплекс. Уменьшаются также константы всех ступеней диссоциации. Поэтому при том же общем избытке реактива все равновесия сдвигаются в сторону образования комплексов с большим числам координированных роданид-ионов обычно в ацетоне или при экстракции образуются тетра- и гексародани-ды. Молярные коэффициенты оветопоглощения этих комплеисов значительно выше. Поэтому чувствительность определения, например, ниобия увеличивается приблизительно в 2 раза, а железа — даже более чем на один порядок. Наконец, при образовании координационно-насыщенных комплексов в неводной среде мало влияют колебания концентрации реактива. [c.248]

На возможность колориметрического определения ниобия по его реакции с роданидом в солянокислых растворах, содержащих хлорид олова (II) и винную кислоту, впервые указали Л. Н. Моньякова и П. Ф. Федоров По их наблюдениям образующееся в этих условиях соединение экстрагируется эфиром, и содержание ниобия можно определить по интенсивности желтой окраски эфирного слоя. Механизм этой реакции и влияние на нее различных факторов, подробно изученные И. П. Алимариным и Р. Л. Подвальной , рассмотрены ниже. Титан также дает окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, но чувствительность реакции на титан во много раз меньше, чем на ниобий, и при соотношении ] Ь Т1 = 1 30 еще возможно достаточно точное определение ниобия при условии, если концентрация Т10г в анализируемом растворе не превышает 0,3 мг в 10 мл. Тантал в условиях определения ниобия дает с роданид-ионами бесцветный комплекс. Определению ниобия мешают молибден, фольфрам, уран, ванадий, железо, хром, кобальт, медь, золото и платина, образующие в этих условиях окрашенные соединения с роданидом. При экстрагировании эфиром устраняется влияние хрома, урана, железа и меди, которые остаются в водном слое. Совместно с ниобием эфиром извлекаются окрашенные роданиды молибдена, вольфрама, титана, кобальта и йлатины. Соединения золота, селена и теллура восстанавли-. ваются до элементарного состояния и покрывают стенки сосуда, что мешает наблюдению окраски ниобиевого комплекса. [c.689]

Экстракция роданидов известна более ста лет. О возможности извлечения роданидов молибдена, меди, кобальта, железа диэтиловым эфиром сообш алось еще в 1863—1867 гг. Брауном и Скеем [1—3] (см. стр. 7). С тех нор опубликовано несколько сот работ, посвященных экстракции роданидов, в частности экстракции для последующего фотометрического определения (многие роданидные комплексы оказались интенсивно окрашенными, например, комплексы ниобия, молибдена, железа, кобальта, рения). Извлечение роданидов было использовано и для разделения смесей металлов, в том числе технологического достаточно назвать разделение циркония и гафния, скандия и редкоземельных элементов. Внимание привлекала и химия экстракции роданидных комплексов, механизм извлечения, однако в этой области, несмотря на значительное число публикаций, успехов еще не очень много. [c.108]

Старобинец и Ломако [793, 812] исследовали кинетику экстракции роданидов железа бутиловым спиртом. Ружицкий [799] исследовал спектры поглощения роданидных комплексов железа в зависимости от природы органических растворителей (разбавителей ТБФ) автор показал, что подбором разбавителя можно устранить мешающее влияние железа при экстракционно-фотометрическом определении ниобия и молибдена в виде роданидных комплексов. Кеттруп и Шпеккер [188] изучили зависимость экстракции железа растворами ТБФ, ЦГН и МИБК от температуры и рассчитали термодинамические характеристики процесса экстракции. [c.143]

Для определения меньших количеств ниобия может служить метод колориметрии роданидных комплексов ниобия. Этот метод также мало точен, но им можно определять 10 мкг МЬгОз ( и мень- [c.927]

Роданидные комплексы. Экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта и некоторых других металлов хорошо известно. В качестве растворителей применяют чаще всего диэтиловый эфир, амилацетат, амиловый спирт. И. П. Алимарин и Р. Л. Подвальная применили для определения ниобия экстрагирование его окрашенного роданидного комплекса эфиром. Известно также и, повидимому, может быть расширено применение экстрагирования для более сложных роданидных комплексов, как, например, тройного комплекса, в состав которого входят медь, роданид и пиридин (СбНзЫ, кратко обозначаемый Ру). Комплекс состава [СиРу2](5СЫ)2 хорошо экстрагируется хлороформом и применяется для колориметрического определения как меди, так и иона родана . [c.83]

Определение основано на измерении светопоглощения роданидного комплекса ниобия в водно-ацетоновой среде на спектрофотометре при 1 = 390 нм. Для устранения влияния рассеянного света применяют светофильтр УФС-2. При содержании НЬгОз до 99% относительная ощибка определения составляет 1,0%. Реактивы [c.128]

Определение при помощи роданида калия (или аммония) [215]. Метод основан на образовании растворимого желтого комплекса оксироданида ниобия (V). Максимальное поглощение лучей окрашенным соединением наблюдается в области 400—450 ммк. Чув-" ствительность определения 0,1 мкг мл. Вследствие малой прочности роданидного комплекса ниобия определение следует производить в певодных растворителях. [c.136]

Тантал образует бесцветное комплексное соединение, которое также экстрагируется зфиро-м. V, У, Мо, Ке, Р1 образуют окрашенные роданидные комплексы, которые экстрагируются эфиром, вследствие чего при визуальном колориметрировании ниобия окраска эфирного слоя несколько отличается по оттенку от окраски стандартных растворов. Титан образует желтое окрашивание, но значительно менее интенсивное, чем ниобий. Поэтому небольшие количества титана не оказывают влиянпя на определенно ниобия. Концентрация ТЮг в аликвотной части исследуемого раствора пе должна превышать 0,3—0,5 мг. Влияние титана может быть значительно ос,лаблено путем снижения концентрации роданида калия в растворе до 3%- В этом случае определение ниобия возможно в присутствии 100-кратных количеств титана. [c.326]

Влияние титана может быть ослаблено до незначительной величины путем снижения первоначально указанной концентрации роданида калия до 0,3 М, что является весьма существенным усовершенствованием роданидного метода [33, 98, 63]. Влияние сильно преобладающих количеств тантала устраняется введением тантала в стандартный раствор ниобия и строгим соблюдением порядка добавления реагентов [81, 88]. Использование специфического максимума абсорбции роданидного комплекса при 385 ммк позволило в значительной мере уточнить определение ниобия в присутствии болыиих количеств титана и других сопутствующих элементов. [c.258]

Роданидный метод определения ниобия применяется в различных вариантах. Для экспрессного определения Н. С. Полуэктовым [33, 63] предложен простейший вариант, состоящий из сплавления навески руды или окислов с бисульфатом и обработки виннокислого раствора сплава всеми реагентами для образования роданидного комплекса ниобия непосредственно в колориметричеср ой пробирке. После прибавления эфира и встряхивания сравнивают окраску эфирного слоя со стандартами, прит отовленными тем же путем. Измерение проводят с помощью ртутной лампы, экранированной молочным стеклом. Определению не меи1ают стократные количества титана ослабление его влияния достигается понижением концентрации роданида [33, стр. 702]. При содержании ниобия менее 0,05% или при анализе титанистых руд ниобий предварительно выделяют однократным осаждением таннином. Метод пригоден при содержании ниобия от 0,001 % и выше и может быть рекомендован для массового определения ниобия в горных породах. Точность определения 10% [37]. [c.264]

Введение третьего компонента (органического основания или его ониевой соли) увеличивает прочность или экстрагируе-мость даже сравнительно слабых комплексов — таких, например, как роданидные и галогенидные. Тройные комплексы часто трудно растворяются в воде, но хорошо растворяются в неполярных органических растворителях. На основе этих реакций разработано большое количество экстракционно-фотометрических методов определения титана, ниобия, железа, сурьмы, рения, осмия и других ионов. [c.99]

Общих мер устранения мешающего влияния анионов не существует. Связывание их в другие более прочные комплексы применяется только в тех случаях, когда концентрация посторонних ионов невели ка. Например, при фотометрическом роданиднам методе определения ниобия окраска комплекса сильно ослабляется в присутствии фторид-ионов, однако влияние фтора может быть устранено [54 связыванием последнего посредством ЗпСЦ. В других методах фторид-ион связывают прибавлением борной кислоты. [c.152]

Для определения ниобия наиболее чувствительным и универсальным методом является роданидный. Метод основан на взаимодействии ниобия с роданистоводородной кислотой с образованием желтого комплекса. Тантал в тех же условиях образует бесцветный комплекс. Титан [c.257]