Азеотропные области

После введения в 1950 г. В. В. Свентославским понятия азеотропной области в рядах, образованных азеотропообразующим-агентом с гомологами и их изомерами, наличие тангенциальной азеотропии подтверждено экспериментально на примерах бинарных, тройных и 4-компонентных смесей. Так, при расшифровке известного патента Гино цо обезвоживанию этанола азеотропным агентом сложного состава, включающим бензол и узкую бензиновую фракцию с температурой выкипания 93—99°С, установлено, что бензол и углеводороды образуют серию почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов. Эффективность процесса осушки этанола объясняется образованием ряда 4-компонентных почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов, включающих воду, этанол, бензол и некоторые углеводороды [83]. Полученные результаты показывают возможность использования азеотропных агентов сложного состава. [c.129]

В последнем случае на кривой разгонки на уровне имеется горизонтальный участок. Это показывает, что ректификации подвергается тангенциальный азеотроп А, Н , характеризуемый концентрацией С ), практически равной или близкой к нулю. Отрезок горизонтальной линии, проходящей через точку называется предельной пинией азеотропной области [c.24]

В 1950 г. автором было введено понятие об азеотропной области азеотропного агента А относительно ряда (Н) гомологов н их изомеров [c.43]

Как видно из рис. 16, а, величина азеотропной области (Я) представляет собой сумму двух величин и 2 [c.43]

Рис. 17. Азеотропные области двух азеотропных агентов А и А

Рис. 18. Нижняя (а) и верхняя (б) асимметрия азеотропной области.

На рис. 17 показаны различные величины азеотропных областей для двух азеотропных агентов. На рис. 18 изображены часто встречающиеся случаи асимметрии азеотропных областей нижней (а) и верхней (б). Верхняя асимметрия обычно связана с уменьшением растворимости азеотропного агента А в более высококипящих гомологах следовательно, существует возможность образования бинарного гетероазеотропа при несколько более низком давлении (см. рис. 23). [c.44]

ИЗМЕНЕНИЯ АЗЕОТРОПНОЙ ОБЛАСТИ В ГОМОЛОГИЧЕСКОМ РЯДУ АЗЕОТРОПНЫХ АГЕНТОВ [c.45]

АЗЕОТРОПНЫЕ ОБЛАСТИ БИНАРНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.50]

В соответствии с принятым определением, азеотропная область азеотропного агента А включает семейство изобар нормальных температур кипения, характеризующееся наличием минимума или максимума, две из которых тангенциальны. Азеотропная область отделяет эти изобары от изобар зеотропных систем, не имеющих экстремумов. Новый подход к исследованиям явлений азеотропии [c.50]

БОЛЬШИЕ И МАЛЫЕ АЗЕОТРОПНЫЕ ОБЛАСТИ [c.52]

Азеотропные области, образованные рядами парафиновых углеводородов и олефинов, подвергаются резкому уменьшению с ростом молекулярного веса насыщенного углеводорода. Было показано, что азеотроп, образованный бутаном и бутеном, характеризуется относительно большой азеотропной депрессией. Последняя быстро уменьшается с увеличением числа СН 2-групп в молекуле. Возможность образования азеотропов в смесях высокомолекулярных парафинов с олефинами экспериментально не изучалась. [c.53]

Характерным примером веществ, образующих большое число азеотропов с самыми различными соединениями, являются спирты. С увеличением молекулярного веса спиртов их азеотропные области уменьшаются. Гликоль относится к сильным азеотропным агентам, особенно в смесях с парафиновыми углеводородами. Фенолы и низкомолекулярные органические кислоты обладают подобными свойствами их азеотропные области также уменьшаются с увеличением числа СН 2-групп в молекуле. [c.53]

Фенолы образуют азеотропы даже с некоторыми ароматическими углеводородами их азеотропные области уменьшаются быстрее с увеличением числа СНд-групп как в фенолах, так и в ароматических углеводородах. [c.53]

Очевидно, что на способность к образованию бинарных положительных азеотропов влияет структура компонентов. В ряду азеотронов, образованных одним азеотропным агентом с рядом гомологов и их изомеров, различия в структуре и присутствие полярных групп оказывают существенное влияние на величину азеотропной области. [c.53]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ИЗМЕНЕНИЯ АЗЕОТРОПНОЙ ОБЛАСТИ [c.54]

ИЗМЕНЕНИЯ АЗЕОТРОПНЫХ ОБЛАСТЕЙ БИНАРНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.54]

Известно, что состав азеотропов изменяется с изменением давления [5, 15]. Соответственно, можно было ожидать подобного влияния давления и на величины азеотропных областей. Обратимся к рис. 16 очевидно, прежде всего необходимо выяснить, в каком направлении будут смещаться точки tg и при изменении давления. [c.54]

Эксперименты показали [70, 71], что изменения давления, не превышающие 500 мм рт. ст., малы, чтобы произвести на диаграмме значительные сдвиги, которые привели бы к замене представителей или Я, на и Я +1, или на Я . 1 и Я 1. Изменения давления, превосходящие несколько атмосфер, способны изменить величину азеотропной области. В 1934 г. Карпинский [72] осуществил эксперименты при давлениях 19—20 ат полученные результаты, однако, не применимы к решению проблемы изменений азеотропной области. [c.54]

Азеотропная область азеотропного агента А для ряда бинарных положительных азеотропов А, Н ), определенная при атмосферном давлении [c.55]

Наиболее часто положительные тройные азеотропы встречаются в смесях трех веществ, обладающих неограниченной взаимной растворимостью. Если один, два или все три компонента принадлежат к рядам гомологов А), В), (Я), то может образоваться определенное количество тройных азеотропов в зависимости от величин азеотропных областей, характеризуемых компонентами, принадлежащими каждому из трех рядов. Обычно компонент, имеющий [c.60]

Часто, помимо исследования азеотропных областей, образованных каждым из компонентов А, В п Н в отдельности с гомологическими рядами А), (В) и (Я), необходимо исследовать положительные тройные азеотропы А, В, Я,), образованные веществами А vl В с рядом гомологов и их изомеров (Я). При этом величину азеотропной области бинарного азеотропа А, В) относительно ряда бинарных азеотропов В, Я,.) можно определить уравнением [c.61]

Сопоставив уравнение (VII,1) с уравнением, определяющим азеотропную область менее активного компонента А [c.61]

Рис. 26. Азеотропные области бинарных, тройных и четверных азеотропов.

Как уже говорилось, предполагается, что азеотропная область азеотропного агента А меньше азеотропной области (Н). Следовательно [c.61]

На рис. 26, а и б дано графическое изображение азеотропных областей, независимо от того, имеет ли главный азеотропный агент А более высокую или более низкую температуру кипения, чем вторичный азеотропный агент В. [c.62]

Рис. 27. Азеотропная область главного Рис. 28. Тангенциальные изобары азеотропного агента (Я) лежит температур кипения и

Малесинский [60] в своих теоретических исследованиях по азеотропии показал, что величина азеотропной области может рассматриваться как физико-химическая константа, характеризующая азеотропный агент (Л) и ряд гомологов и их изомеров. [c.43]

Легко видеть, что для одного и того же ряда Н) гомологов и их изомеров и двух различных азеотропных агентов А и А. кипяших практически при одинаковых температурах, азеотропные области могут значительно отличаться [c.44]

В связи с изучением азеотропных областей возник вопрос, как изменяются азеотроппые области, если азеотропные агенты А , А2, А8 принадлежат к гомологическому ряду (Л). Экспериментально показано, что азеотропные области (Я), (Я), (Я),. . . уменьшаются с увеличением в молекуле числа СН 2-групп гомологического ряда А). [c.45]

Данные, собранные Оршагом [47] для парафиновых и нафтеновых углеводородов, алифатических спиртов и двух бензиновых фракций, подтвердили уменьшение азеотропной области с увеличением молекулярного веса в каждом из гомологических рядов. [c.45]

В 1955 г. ]Иалесинский [61] опубликовал серию статей, посвященных теории образования бинарных и тройных азеотропов, изученных в изобарных условиях. Предполагалось, что изученные смеси представляют собой регулярные растворы и что каждый из азеотропных агентов характеризуется симметричной азеотропной областью. Малесинский сделал вывод, что азеотропная депрессия относительно азеотропного агента А определяется соотношением [c.45]

Накопление экспериментальных данных облегчается в связи с тем, что большинство видов органического сырья состоит из насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов. Кроме того, если экспериментатор изучает определенный вид сырья, он может использовать приближенный, и все же в большинстве случаев достаточно точный, метод определения азеотропной области (стр. 151). Малесинский [64] предложил метод теоретического расчета величины азеотропной области. [c.51]

Куртыка [65] при помощи эбуллиометрического метода экспериментально определил азеотропную область для смесей уксусной кислоты с нормальными парафинами. [c.51]

На рис. 23 изображены шесть изобар нормальных температур кипения, начиная с гексана (/) и кончая ундека-ном VI). Азеотропная область характеризуется отчетливо выраженной верхней асимметрией. Особенностью системы изобар является необычная форма кривых V и VI. Эти две кривые характерны для смесей, образующих при пониженной температуре две жидкие фазы и лежащих вблизи точки перехода гомоазеотропов в гетероазеотропы или в гетерозеотропы. Позднее Куртыка [66] определил, что уксусная кислота действительно образует гетерозеотроп с н-октадеканом. [c.51]

Можно предположить, что величины азеотропных областей компонента, образующего бинарные положительные азеотропы с различными гомологическими рядами, будут отличаться друг от друга. Ранее существовало мнение, что изомеры, принадлежащие к одному и тому же гомологическому ряду, не способны образовывать бинарные азеотропы друг с другом. Однако Калингерт и Войцеховский [67] доказали, что два изомерных углеводорода, незначительно отличающихся по температуре кипения, могут образовать отрицательный азеотроп, существующий в очень узком интервале температур и давлений. С изменением давления смесь становится гомо-зеотропной. Азеотропные области, образованные бензолом с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, больше азеотропных [c.52]

Кренглевский [76, 77] выполнил интересные исследования азеотронов в изохорных условиях вблизи критического состояния бинарных систем. Он обнаружил, что физическая величина, названная азеотропной областью, сохраняет свой смысл и в зоне критического состояния. Но полученных им экспериментальных данных недостаточно для того, чтобы сделать онределенные обобщения. [c.54]

На рис. 26, б дано графическое изображение азеотропной области, образованной бинарным азеотроиом А, В) с рядом бинарных азеотропов В, Я ). На этом рисунке показаны две тангенциальные изобары, ограничивающие область образования положительных тройных азеотропов (А, В, Я,.). Ниже и выше этих ограничивающих линий существуют только зеотропные смеси бинарного азеотропа А, В) с В, (В, ... и с (В, Я,,1), (В,Н,,,),. .. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология