Азеотропные области определение, метод

Рассмотрим сначала экспериментальный метод. В соответствии с определением азеотропных областей агентов А ж В относительно ряда гомологов и их изомеров (Я) (см. стр. 43) можно написать [c.124]

Выше было дано два общих метода определения составов ряда положительных тройных азеотропов (А, В, Н ). Первый основывается на, в известной степени формальном, введении понятия азеотропной области азеотрона А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (5, Я,) [c.126]

Количественное определение фенолов может быть осуществлено чисто химическими и различными физико-химическими методами. Критическое рассмотрение различных методов свидетельствует о том, что в настоящее время пока еще отсутствуют методы количественного анализа фенолов с широким диапазоном применения. Это, в первую очередь, относится к анализу сложных фенольных смесей, изучение состава которых приводит к удовлетворительным результатам лишь при сочетании различных модификаций хроматографических методов с методами спектрального и химического анализа, а также с физическими методами фракционирования смесей ректификацией, кристаллизацией и т. д. Ректификация, как один из первых способов анализа фенолов, претерпела со временем значительные усовершенствования [15— 19] и в сочетании с другими методами не утратила своего практического значения до настоящего времени. Однако область ее применения весьма ограничена, поскольку фенолы образуют со многими соединениями азеотропные смеси. Особенно сильно отрица-, тельное влияние примесей на аналитическую ректификацию фенолов сказывается при исследовании коксохимических и сланцевых смол. [c.45]

Иногда очень важно определить нижний предел азеотропной области. Например, нафталин образует бинарный почти тангенциальный азеотроп с ж-крезолом и почти тангенциальный зеотроп с м- я п-крезолами [50]. Смесь этих крезолов, содержащаяся в высокотемпературной каменноугольной смоле, имеет такой состав, что дает с нафталином тангенциальную изобару температур кипения при пониженных давлениях от 300 до 700 мм рт. ст. наблюдаются лишь небольшие изменения [71]. Этим методом был определен и верхний предел азеотропной области крезолов с нафталином [32]. Лисицкий [131] подобрал фракцию нафталинового масла, состоящую из нейтральных соединений, кипящую при 210,5 С, которая давала почти тангенциальную изобару с нафталином. Азеотронная депрессия в этом случае не превышала 0,01° С. Необходимо подчеркнуть, что по наблюдениям Лисицкого, в карболовом и нафталиновом маслах, кроме нейтральных соединений, образующих с нафталином азеотропы с малой азеотропной депрессией, содержатся низкокипящие фракции, характеризующиеся почти тангенциальными зеотропными изобарами температур кипения. [c.163]

Для определения азеотропной области азеотропного агента А относительно ряда Я углеводородов, содержащихся в бензине или высококипящих нефтяных фракциях, можно применить методы ступенчатого титрования. [c.167]

Рис. 117. Графическое изображение метода ступенчатого титрования для определения азеотропной области вещества А

Возможность определения стирола в перечисленных выше продуктах питания была подтверждена путем сравнения спектров поглощения азеотропных дистиллятов из смесей пищевой продукт — метиловый спирт — вода и из аналогичных смесей с добавкой раствора стирола в метиловом спирте со спектром поглощения чистого раствора стирола в метиловом спирте в интервале длин волн от 230 до 340 нм. Спектры контрольных смесей (дистиллятов из чистых пищевых продуктов) не имели максимумов при X = 248 нм и степень поглощения их в УФ-области была невелика. Поскольку ассортимент изученных продуктов был довольно широк, можно предположить, что разработанный метод будет пригоден для определения стирола во всех других продуктах питания. [c.73]

Методы определения азеотропных областей гетероазеотропов принципиально не отличаются от методов, применяемых для гомоазеотропов. При этом необходимо изменение конструкций эбуллиометра и головки ректификационной колонны, как уже говорилось выше (см. стр. 71). [c.171]

В некоторых случаях для определения воды в дистилляте применяли следующие независимые методы анализа титрование реактивом Фишера [245, 246, 257, 278], реакцию с хлористым ацетилом [185] или с нитридом магния [254] и спектроскопию Б ближней ИК-области спектра [55]. Такой подход весьма желателен при построении градуировочного графика для данной конкретной методики дистилляции. При этом можно косвенным образом установить происходит ли при дистилляции отгонка других легколетучих веществ, и переходят ли эти вещества в водный слой дистиллята. При изучении возможности применения метода дистилляции для анализа новых объектов, а также при оценке надежности уже имеющихся аналитических методик необходимо проводить прямое определение содержания в водном слое и других компонентов. Часто достаточно определить общее содержание углерода. Однако в тех случаях, когда это возможно, рекомендуется прямое определение соединений различных классов. Функциональные группы могут быть обнаружены с помощью соответствующих химических реакций, методом абсорбционной спектроскопии и т. д. При анализе таких дистиллятов возможно применение растворителей, образующих с водой гомогенные бинарные или тройные азеотропные смеси. [c.269]

Основным вопросом организации любого процесса разделения является определение предельно возможных составов получаемых продуктов или отдельных фракций с необходимым выходом. Для любой зеотропной многокомпонентной смеси решение этого вопроса связано только с эффективностью процесса и протяженностью аппарата, в котором осуществляется разделение. Правда, часто протяженность оказывается настолько большой, что приходится отказываться от данного метода разделения и заменять его другим методом (например, при ректификации, если относительная летучесть разделяемых компонентов очень мала, т. е. близка к единице). В этих случаях теоретически разделение возможно, но практически трудноосуществимо. Для азеотропных многокомпонентных смесей появляются иные ограничения, связанные с особенностью фазового портрета траекторий процесса разделения, причем определяющее значение здесь имеет поле равновесных нод. Исследования допустимых фазовых портретов траекторий открытого равновесного испарения показали (см. рис. 4.8), что для большинства диаграмм концентрационный симплекс распадается на ряд областей дистилляции, причем траектории, принадлежащие каждой из областей, или начинаются, или кончаются в разных особых точках. Такое расслоение концентрационного симплекса, в пределах которого развивается процесс разделения, является характерной особенностью азеотропных смесей. [c.181]

Выбор места установки чувствительного элемента регулятора (обычно используют термометр сопротивления) имеет решающее значение для успешной реализации автоматического регулирования работы колонны Гаспаряна по температуре и производится на основе экспериментальных данных о распределении температур по высоте колонны. Опытные данные довольно хорошо согласуются с расчетными, полученными при определении числа теоретических тарелок графическим методом. Однако эквивалентная высота насадки по высоте колонны оказывается неодинаковой (уменьшается в области азеотропной точки). [c.240]

Две следующие статьи, Бенедикта и Рубина и Бенедикта с группой сотрудников, посвящены исследованию азеотропной и экстрактивной дестилляции. В первой статье дан общий обзор и анализ схем обоих процессов, во второй статье содержится пример расчета колонны для азеотропной дестилляции по экспериментально определенным величинам фазовых равновесных концентраций. Следует отметить, что метод определения коэфициентов активности по экспериментальным равновесным концентрациям является чисто эмпирическим. В эмпирическое уравнение, построенное так, чтобы удовлетворить граничным условиям, подбирались опытные коэфициенты, причем число их оказалось довольно значительным. Многочисленные попытки других зарубежных исследователей в этой области не стоят на более высоком теоретическом уровне и не приводят к более точным результатам. Ценность этой статьи состоит в комплексном решении задачи — от экспериментального определения рав-, новесных составов фаз до анализа работы колонны при различных режимах ректификации. [c.8]

Одной из первых областей применения метода дистилляции является анализ зерновых материалов. Хоффман [143] установил, что результаты определения влажности хмеля, полученные азеотропной отгонкой с толуолом или скипидаром, согласуются с данными высушивания в вакуум-эксикаторе с пентоксидом фосфора и высушивания в воздушном сушильном шкафу при 80 °С. Методом дистилляции определяли также содержание воды в сливочном масле [129], в мелассе [284] и в различных других продуктах [287]. Браун и Дювель [61 ] описали методику определения влаж- [c.269]

Накопление экспериментальных данных облегчается в связи с тем, что большинство видов органического сырья состоит из насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов. Кроме того, если экспериментатор изучает определенный вид сырья, он может использовать приближенный, и все же в большинстве случаев достаточно точный, метод определения азеотропной области (стр. 151). Малесинский [64] предложил метод теоретического расчета величины азеотропной области. [c.51]

Возможны два различных метода изучения величины азеотропной области в рядах положительных тройных азеотропов А, В, Н). Один из них основан на прямом экспериментальном определении. В 1956 г. Малесинский разработал термодинамически обоснованный метод расчета, допустив, что азеотропы ведут себя как регулярные растворы. [c.124]

В подобных исследованиях важно знать величины азеотропных областей как главного, так и вторичного азеотропных агентов. Теоретический метод расчета величин азеотропных областей предложил Малесинский [84]. Этот метод позволяет восполнить недостаток сведений об азеотропных областях в сложных полиазеотропных смесях, не требуя экспериментального определения гомологов или изомеров, образующих тангенциальные или почти тангенциальные азеотропы с компонентами другого гомологического ряда. Однако, когда это возможно, следует определить опытным путем нижний предел азеотропной области. [c.160]

Глава XVIII МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗЕОТРОПНОЙ ОБЛАСТИ [c.163]

Если располагать чистыми вещ,ествами на всем протяжении азеотропной области, то наиболее точное определение полного ряда изобар температур кипения можно получить при помощи эбуллиометрического метода [29]. В случае, когда азеотропный агент А или представители гомологического ряда (Я) гигроскопичны, то наиболее подходящим прибором будет трехступенчатый эбуллиометр. Выше (см. стр. 51) описано определение азеотропных областей Куртыкой [65], а также Зембораком и Гальской. В некоторых случаях при помощи эбуллиометрического метода можно определить только нижние тангенциальные изобары температур кипения [1, 102]. [c.163]

Щепаник [132] использовал модификацию описанного метода для определения азеотропной области нафталина относительна узких нефтяных фракций. Графическое изображение модифициро- [c.169]

Кудряшова Н. А., Лехова Г. Б., Гичкин Ю. В. Определение границ азеотропной области в полиазеотропных системах // Достижения в области физ.-хим. методов анализа и аналит. контроль пр.-в Тез. докл. — Уфа, 1985. — С. 76. [c.22]

ШЙ (190) и (191) можно получить кривые, которые приведены на рис. 230. Кривая / соответствует уравнению (190), а кривая II — уравнению (191). По кривым моншо непосредственно определять азеотропные точки для углеводородов одного гомологического ряда. Так, например, 2,2-диметилпентан кипит при 79,2". Кривая //дает состав азеотропа 50 мол.%, а кривая 1— температуру кинения азеотропа с бензолом 75,8 . Кривая II также служит для определения области температур кипения, л которой возможно образование азеотропов с бензолом. Такой областью является интервал температур 65—98°, что хорошо совпадает с результатом, полученным с помош,ью графического метода Мэйра, Глазгова и Россини. Эту температурную область для парафинов, которые образуют с бензолом гомогенные азеотропные смеси, называют азеотропным эффектом бензола [29]. Определение необходимых условий ректификации — числа теоретических тарелок и флегмового числа — производят обычными расчетными методами так, как это описано и главе 4. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология