Азеотропные области бинарных

АЗЕОТРОПНЫЕ ОБЛАСТИ БИНАРНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.50]

ИЗМЕНЕНИЯ АЗЕОТРОПНЫХ ОБЛАСТЕЙ БИНАРНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.54]

Часто, помимо исследования азеотропных областей, образованных каждым из компонентов А, В п Н в отдельности с гомологическими рядами А), (В) и (Я), необходимо исследовать положительные тройные азеотропы А, В, Я,), образованные веществами А vl В с рядом гомологов и их изомеров (Я). При этом величину азеотропной области бинарного азеотропа А, В) относительно ряда бинарных азеотропов В, Я,.) можно определить уравнением [c.61]

Рис. 26. Азеотропные области бинарных, тройных и четверных азеотропов.

Рис. 107. Азеотропная область бинарного положительного гетероазеотропа В, W — —) относительно ряда бинарных положительных гетероазеотропов (1 , Я ---).

Рис. 108. Азеотропная область бинарного положительного гомоазеотропа В, Е) относительно ряда бинарных положительных гомоазеотропов (Е, Я,).

Азеотропные области бинарных и тройных гомо- и гетероазеотропов [c.155]

Значительно меньше информации имеется о неводных четверных системах, образуюш ихся при ректификации органического сырья. До настоящего времени они подробно не исследовались. Некоторые трудности встречаются при изучении рядов тройных и четверных гетероазеотропов, содержащих два или три индивидуальных азеотропных агента у1, В и С и в качестве третьего или четвертого компонента — представителей гомологического ряда. Требуются более подробные исследования симметрии или асимметрии азеотропных областей бинарных А, Я,.), тройных А, В, Н ) и четверных А, В, С, Н ) систем. [c.158]

Кроме того, необходимо принять во внимание величину азеотропной области бинарных азеотропов (В, Alj) [c.159]

Следует обратить внимание, что участок кривой разгонки О вблизи точки tjj на диаграммах (см. рис. ИЗ, 115, 116) имеет различную форму. Положение точки показано без учета характерных изменений, наблюдавшихся в различных опытах. Плавность кривой разгонки значительно улучшается, если 1) азеотропная область Z H) исключительно велика и 2) вместо одного азеотропного агента А использовать два или три агента для определения азеотропных областей бинарных или тройных азеотропов. Во всех этих случаях температура конденсации почти тангенциальных азеотропов обычно значительно ниже температур конденсации [c.167]

АЗЕОТРОПНЫЕ ОБЛАСТИ БИНАРНЫХ И ТРОЙНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОНОВ [c.170]

Кроме определения азеотропных областей индивидуальных ве-ш,еств часто необходимо определить азеотропные области бинарных я тройных азеотропов [c.170]

После введения в 1950 г. В. В. Свентославским понятия азеотропной области в рядах, образованных азеотропообразующим-агентом с гомологами и их изомерами, наличие тангенциальной азеотропии подтверждено экспериментально на примерах бинарных, тройных и 4-компонентных смесей. Так, при расшифровке известного патента Гино цо обезвоживанию этанола азеотропным агентом сложного состава, включающим бензол и узкую бензиновую фракцию с температурой выкипания 93—99°С, установлено, что бензол и углеводороды образуют серию почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов. Эффективность процесса осушки этанола объясняется образованием ряда 4-компонентных почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов, включающих воду, этанол, бензол и некоторые углеводороды [83]. Полученные результаты показывают возможность использования азеотропных агентов сложного состава. [c.129]

На рис. 17 показаны различные величины азеотропных областей для двух азеотропных агентов. На рис. 18 изображены часто встречающиеся случаи асимметрии азеотропных областей нижней (а) и верхней (б). Верхняя асимметрия обычно связана с уменьшением растворимости азеотропного агента А в более высококипящих гомологах следовательно, существует возможность образования бинарного гетероазеотропа при несколько более низком давлении (см. рис. 23). [c.44]

Очевидно, что на способность к образованию бинарных положительных азеотропов влияет структура компонентов. В ряду азеотронов, образованных одним азеотропным агентом с рядом гомологов и их изомеров, различия в структуре и присутствие полярных групп оказывают существенное влияние на величину азеотропной области. [c.53]

Азеотропная область азеотропного агента А для ряда бинарных положительных азеотропов А, Н ), определенная при атмосферном давлении [c.55]

ИЗМЕНЕНИЯ АЗЕОТРОПНОЙ ОБЛАСТИ В БИНАРНЫХ, ТРОЙНЫХ И ЧЕТВЕРНЫХ АЗЕОТРОПАХ [c.82]

Проведенные эксперименты [69] однозначно показали, что величина азеотропной области р (Н) зависит от температуры кипения отрицательного бинарного азеотропа р и от того компонента этого азеотропа, который имеет большую азеотропную область, например слабые органические кислоты и фенолы имеют большие азеотропные области, чем органические основания, подобные ароматическим аминам, пиридину и их гомологам. Поэтому (Н) > [c.93]

Вследствие относительно высоких температур кипения бинарных отрицательных азеотропов нижний предел азеотропной области [c.105]

Более сложные явления наблюдал Лисицкий при ректификации полиазеотропной смеси, содержащей пиридиновые основания, фенолы и смесь гомологов парафиновых и ароматических углеводородов. Для того, чтобы предсказать, какой вид азеотропов образуется в каждом отдельном случае, необходимо проведение многочисленных широких исследований. Азеотропные области фенолов велики, а азеотропные области пиридинов относительно малы, поэтому тройные седловинные азеотропы не всегда могут образоваться, однако возможно образование положительных бинарных азеотропов, характеризующихся более низкими температурами кипения. [c.114]

Исследования последних лет показали наличие новых гетероазеотропных агентов, кипящих в диапазоне 210—240° С и характеризующихся большими азеотропными областями. К таким веществам относятся хлористоводородные соли пиридиновых оснований. Выше указывалось, что хлористоводородные соли пиридиновых оснований отнесены к третьей группе отрицательных бинарных азеотропов и не рассматривались как индивидуальные химические соединения. Дело в том, что при кипении хлористоводородные соли подвергаются частичной диссоциации и в дистиллят отгоняется фракция с постоянной температурой кипения, содержащая избыток (1—2%) НС1. [c.119]

В дальнейшем будем называть А главным азеотропным агентом, который всегда характеризуется наименьшей величиной азеотропной области. Из приведенных выше соотношений можно определить величину другой азеотропной области В, Я) относительно ряда бинарных азеотропов (В, Я,). Для идеального азеотропного ряда [c.124]

Выше было дано два общих метода определения составов ряда положительных тройных азеотропов (А, В, Н ). Первый основывается на, в известной степени формальном, введении понятия азеотропной области азеотрона А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (5, Я,) [c.126]

Рис. 87. Пределы азеотропной области в (Я, Н) бинарного азеотрона (А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (В, Н ).

Одно только знание количества и природы гомологических рядов, присутствующих в полиазеотропной смеси, не позволяет точно определить ни нижний предел азеотропной области, ни число компонентов, входящих в состав азеотропов или зеотропов, собираемых в приемнике. Например, может случиться, что первым будет отгоняться бинарный азеотроп А, Н ), где А — главный компонент Н. — представитель ряда (Я), а затем отгоняется тройной азеотроп А, Аг, Я,.), где Аг — ароматический углеводород. Рассматриваемое явление — весьма сложно и без применения специальных методов невозможно выяснить сущность процесса ректификации [c.135]

Сравнение представленных в табл. 19 данных показывает, что бензол, являясь главным компонентом положительных бинарных азеотронов (В, Я ), имеет наибольшую верхнюю часть азеотропной области, а именно — 19,1° С (почти 60% азеотропной области). Присутствие этанола в ряду бинарных азеотропов уменьшает величину верхней части азеотропной области примерно до 4,0° С [c.153]

Иногда очень важно определить нижний предел азеотропной области. Например, нафталин образует бинарный почти тангенциальный азеотроп с ж-крезолом и почти тангенциальный зеотроп с м- я п-крезолами [50]. Смесь этих крезолов, содержащаяся в высокотемпературной каменноугольной смоле, имеет такой состав, что дает с нафталином тангенциальную изобару температур кипения при пониженных давлениях от 300 до 700 мм рт. ст. наблюдаются лишь небольшие изменения [71]. Этим методом был определен и верхний предел азеотропной области крезолов с нафталином [32]. Лисицкий [131] подобрал фракцию нафталинового масла, состоящую из нейтральных соединений, кипящую при 210,5 С, которая давала почти тангенциальную изобару с нафталином. Азеотронная депрессия в этом случае не превышала 0,01° С. Необходимо подчеркнуть, что по наблюдениям Лисицкого, в карболовом и нафталиновом маслах, кроме нейтральных соединений, образующих с нафталином азеотропы с малой азеотропной депрессией, содержатся низкокипящие фракции, характеризующиеся почти тангенциальными зеотропными изобарами температур кипения. [c.163]

Основная задача, которая должна быть решена до начала определения азеотропной области, заключается в выборе или приготовлении смеси, содержащей большое число гомологов и их изомеров, принадлежащих к одному ряду соединений. Обычно для этого используют нефтяные фракции, так как часто необходимо определить азеотропные области различных углеводородов или их бинарных и тройных азеотропов по отношению к ряду насыщенных углеводородов. [c.164]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГРАНИЦ АЗЕОТРОПНОЙ ОБЛАСТИ В СЕРИЯХ БИНАРНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.19]

Винокурова Л. M.f Кушнер Т. М. Определение границ азеотропной области в сериях бинарных азеотропов..... 19 [c.114]

Для широкого применения эффективного процесса азеотропной перегонки требуется наличие надежных данных по парожидкому равновесию бинарных и тройных систем, обладающих экстремальными точками на кривых равновесия. Эти данные экспериментально определены для сравнительно небольшого числа систем, а теоретические методы, предложенные для расчета равновесных данных в такого рода системах, громоздки и не могут считаться надежными. Поэтому в этой области предстоит большая работа по разработке методов, позволяющих удобно коррелировать данные, характеризующие парожидкое равновесие, [c.153]

В 1955 г. ]Иалесинский [61] опубликовал серию статей, посвященных теории образования бинарных и тройных азеотропов, изученных в изобарных условиях. Предполагалось, что изученные смеси представляют собой регулярные растворы и что каждый из азеотропных агентов характеризуется симметричной азеотропной областью. Малесинский сделал вывод, что азеотропная депрессия относительно азеотропного агента А определяется соотношением [c.45]

Можно предположить, что величины азеотропных областей компонента, образующего бинарные положительные азеотропы с различными гомологическими рядами, будут отличаться друг от друга. Ранее существовало мнение, что изомеры, принадлежащие к одному и тому же гомологическому ряду, не способны образовывать бинарные азеотропы друг с другом. Однако Калингерт и Войцеховский [67] доказали, что два изомерных углеводорода, незначительно отличающихся по температуре кипения, могут образовать отрицательный азеотроп, существующий в очень узком интервале температур и давлений. С изменением давления смесь становится гомо-зеотропной. Азеотропные области, образованные бензолом с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, больше азеотропных [c.52]

Кренглевский [76, 77] выполнил интересные исследования азеотронов в изохорных условиях вблизи критического состояния бинарных систем. Он обнаружил, что физическая величина, названная азеотропной областью, сохраняет свой смысл и в зоне критического состояния. Но полученных им экспериментальных данных недостаточно для того, чтобы сделать онределенные обобщения. [c.54]

На рис. 26, б дано графическое изображение азеотропной области, образованной бинарным азеотроиом А, В) с рядом бинарных азеотропов В, Я ). На этом рисунке показаны две тангенциальные изобары, ограничивающие область образования положительных тройных азеотропов (А, В, Я,.). Ниже и выше этих ограничивающих линий существуют только зеотропные смеси бинарного азеотропа А, В) с В, (В, ... и с (В, Я,,1), (В,Н,,,),. .. [c.61]

Результаты экспериментов, полученные Зембораком [49] и Оршагом [47], побудили автора заняться разработкой классификации положительных бинарных, тройных и четверных азеотропов, образованных общим главным азеотропным агентом и двумя другими азеотропными агентами с рядом (Я) гомологов и их изомеров, а также в некоторых случаях других химически родственных Вё-ществ [91]. На основе исследований Земборака [58] получено уравнение для расчета величины азеотропной области тройного гетероазеотропа, например (В, Е, W---) относительно ряда (Я) гомологов, их изомеров и некоторых других веществ (нафтеновые углеводороды считались принадлежащими к парафиновому ряду). Таким образом можно написать [c.80]

Можно сделать вывод, что азеотроппые области (Н) > > Е,Н) В, Н) уменьшаются с увеличением числа компонентов, образующих бинарные, тройные и четверные азеотропы. По-видимому, если обнаружен четверной азеотроп, то его азеотропная область е в меньше [c.82]

В соответствии с прежними представлениями (см. стр. 50) верхний и нижний пределы азеотропной области образуются двумя тангенциальными или почти тангенциальными изобарами температур кипения. Это положение остается неизменным для седловинных азеотропов, за исключением двух особенностей. Верхняя изобара температур кипения должна касаться горизонтальной прямой, проведенной через точку = (—) а только в этой точке. Указанную изобару температур кипения будет иметь смесь компонента Я,, ряда (Я) с отрицательным бинарным азеотроиом [(—) А, Р]. Нижняя тангенциальная изобара должна касаться горизонтальной линии, проведенной через точку, что находится в противоречии [c.92]

Экспериментальным путем получены азеотропные параметры в 11-ти бинарных системах углеводород—гликоголь при различных давлениях. Показана возможность использования для расчета параметров азеотропов углеводороды—гликоли модели полностью несмешивающихся жидкостей. Графической обработкой рассчитанных азеотропных параметров в рядах азеотропов углеводороды s—С25—гликоли (1,2- 1,3-проаиленгликоль, этиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, ди-, три- и тетраэтиленгликоль) определены границы азеотропных областей при различных давлениях и области инверсии закономерностей изменения составов азеотропов при изменении давления, [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология