Изобары температур кипения отрицательные

Описанную выше методику можно использовать и для определения отрицательного азеотропа и положения точки максимума на соответствующей изобаре температур кипения. [c.32]

Если положительно-отрицательный четверной азеотроп действительно существует, то изображенная на рис. 74 изобара температур кипения 8 82 должна иметь минимум М . Для определения существования минимума использовали два эбуллиометра, один из которых был [c.111]

Применение двух- и трехступенчатых эбуллиометров позволяет установить, в каких случаях возможно существование четверных положительных гомо- или гетероазеотропов, или четверных положительно-отрицательных гомоазеотропов. По-видимому, данные эбуллиометры все еще остаются незаменимыми приборами, при помощи которых можно изучить любой участок изобар температур кипения методом титрования. Используя столь простой метод, удается достичь очень высокой или но крайней мере, удовлетворительной точности. [c.184]

Второй закон Коновалова. Чем больше давление насыщенного пара жидкости, тем ниже температура кипения ее при данном внешнем давлении, т. е. максимум на изотермах Р = ф (Л ) соответствует минимуму на изобарах Гкип = Ф (Л в). Последние для бинарных систем с положительным отклонением от закона Рауля имеют минимум, а для систем с отрицательным отклонением — максимум. Второй закон Коновалова утверждает, что в точках максимума и минимума давлений пара или температур кипения составы жидкой и газообразной фаз равновесной системы одинаковы. Отсюда следует, что кривые Р = = Ф (Л ) и Р = ф (УУг) или кривые = ф (Л/ ) и = ф N1) соответственно в точках максимума и минимума касаются друг друга. На рис. 35, 37 приведены кривые Р = ф (Л ), Р = ф (Л ) и Гкип = ф (Л ), Г он = Ф (Л У. построенные по опытным данным для системы хлороформ — ацетон при 308,2° К и при 101325 н м . Кривые Р = ф (Л ), Р = ф(Л ) и = ф (Л ), = Ф (Л в) касаются друг друга в точках К и Кх соответственно при [c.126]

Изложенные соображения относятся и к тройным системам с одним отрицательным бинарным азеотропом М. Если последний образуется компонентами В и С или А и С, то ход изотерм-изобар и дистилляционных линий аналогичен показанному соответственно на рис. 55, а и б. Только в первом случае начальной точкой дистилляционных линий является вершина А, а конечной — точка азеотропа с максимумом температуры кипения, лежащая на стороне ВС, во втором случае начальной точкой — вершина А, а конечной— точка азеотропа, лежащая на стороне АС (рис. 57). [c.169]

На рис. 60 представлен характер диаграмм изотерм-изобар и дистилляционных линий для тройных систем с одним положительным и одним отрицательным бинарными азеотропами при различных сочетаниях температур кипения компонентов и азеотропов. Если температура кипения положительного азеотропа — наинизшая, а отрицательного — наивысшая в системе (рис. 60, а и б), [c.172]

На рис. 1, а—з приведены типичные примеры отклонений от закона Рауля. В зависимости от формы изотермических кривых отклонение называют положительным (+), если общее давление паров больше предсказываемого законом Рауля (схемы а ж д), или отрицательным (—), если общее давление наров меньше, чем давление, соответствующее прямой линии по закону Рауля (схемы в и ж). Если вместо давлений пара рассматривать изобары температур кипения, то их изменение противоположно изменению изотерм. Это иллюстрирует рис. 2, на котором изотермы изображены в верхней части диаграммы, а изобары — ниже горизонтальной оси АВ (см. ниже). [c.19]

Если точка Е совпадает с точкой F, должно использоваться обозначение А, В), так как эта точка не лежит па горизонтальном участке изобары температур кипения. Дальнейшее развитие теории перехода гетероазеотропов в гомоазеотропы позволит более детально изучить азеотронию как своеобразное явление, связанное с определенным характером взаимодействия молекул. Необходимо отметить, что до настоящего времени не обнаружено ни одного отрицательного гетероазеотропа. Если типичный гетероазеотроп охлаждать, в каждой из жидких фаз образуются кристаллы только одного из компонентов до тех пор, пока жидкая фаза не достигнет состава эвтектики, после чего начинает затвердевать второй компонент. Образованию [c.36]

Для обозначения любого вида бинарного отрицательного азеотропа удобно использовать символ [(—) А, Н], несмотря на то, что такое обозначение ничего не говорит о физико-химической природе компонентов А ж Н, образующих смесь с максимумом на изобаре температур кипения и с минимумом на изотерме. Автор данной монографии предлагает разделить все отрицательные азеотропы на три группы. Образование первой группы обусловлено следующим неравенством ван-дер-ваальсовых сил [c.57]

Начнем с анализа формы изобар температур кипения тройных гомоазеотропов [(—) А, В (-Ь) Щ или [(—) Р, Р (+) Н]. Изобары температур кипения смесей (А, В) или Р, Р) характеризуются наличием максимума, а изобары температур кипения смесей (А, Н), В, Я), Р, Н) и Р, Н) имеют минимум. Бинарные системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля, но не имеющие минимумов на изобарах температур кипения, также называют положительными . Следовательно, термин двуположи-тельно-отрицательный седловинный азеотроп будет справедлив для систем с двумя и одним положительным бинарным азеотроиом или зеотропом (стр. 12). [c.87]

Один из азеотропов, открытый Оршагом, Леляковской и Бельдо-вичем [82], образован хлороформом (С), бромистым изопропилом В) и этилформиатом ( ). Изобары температур кипения смесей (С, В) и (С, Е) характеризуются наличием максимума, т. е. существуют два бинарных отрицательных азеотропа [(—) С, В] и [(—) С, Е], [c.87]

В соответствии с прежними представлениями (см. стр. 50) верхний и нижний пределы азеотропной области образуются двумя тангенциальными или почти тангенциальными изобарами температур кипения. Это положение остается неизменным для седловинных азеотропов, за исключением двух особенностей. Верхняя изобара температур кипения должна касаться горизонтальной прямой, проведенной через точку = (—) а только в этой точке. Указанную изобару температур кипения будет иметь смесь компонента Я,, ряда (Я) с отрицательным бинарным азеотроиом [(—) А, Р]. Нижняя тангенциальная изобара должна касаться горизонтальной линии, проведенной через точку, что находится в противоречии [c.92]

Особого внимания заслуживает другой двуположительно-отрицательный азеотроп [(—) А, Р (-И) Т], где А — уксусная кислота, Р — пиридин и Г — толуол. Первые опыты с указанным азеотро-пом проведены Змысловской, но результаты не публиковались, так как не было убежденности в достаточной чистоте толуола. Все примеси, обнаруженные в толуоле, уменьшали показатель преломления. При ректификации толуола наблюдается то же явление, которое было описано Андерсоном для нитрационного бензола все примеси отгонялись при более высокой температуре бензола, так как они образуют тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения. В книге Тиммермана [103], опубликованной в 1950 г., наиболее высокое значение показателя преломления толуола равно 1,49693. Значение показателя преломления толуола, определенное Хрущелевской, оказалось несколько выше — 1,4970. Противоречие между двумя опытами Лека (1918 г.), в первом из которых существование азеотропа пиридин — толуол отрицалось, а во втором — подтверждалось, было разрешено в пользу последнего. Состав и температура кипения положительного бинарного азеотропа (Р, Т), определенные эбуллиометрическим методом, оказались равны [c.94]

Проведенные эксперименты показали применимость эбуллиометрического метода при исследовании двуположительно-отрицательного азеотропа. Любой отрезок изобар температур кипения можно исследовать с достаточной точностью. Это справедливо не только для хребтовой линии С )АгВ (см. рис. 60, а—в), но и для долинных поверхностей появляющихся во всех тех случаях, когда имеются один или два положительных бинарных азеотропа Р, Н) и А, Н). Долипные линии соединяют точку бинарного азеотропа (или точки в случае двух азеотропов) с точкой )Аг. [c.101]

С развитием наших знаний о двуположительно-отрицательных азеотропах была сделана попытка найти новые методы, более пригодные для точного определения составов этих азеотропов. Среди этих методов наиболее удобным оказался метод пересекающихся изобар температур кипения, описанный Тромбчинским [ 106] и автором данной книги. В основном он напоминает метод, описанный выше (см. стр. 82) и использованный Гальской для исследования четверных положительных азеотропов. [c.103]

Азеотроиные смеси. Несколько иной характер приобретают кривые изобар и равновесия жидких смесей (растворов), не подчиняющихся закону Рауля. Такие смеси следуют второму закону Д. П. Коновалова — максимуму на кривой давления пара отвечает минимум на кривой температуры кипения, а мишш пиу на кривой давления пара отвечает максимум на кривой температуры кипения. Этим точкам соответствуют постоянно кипящие смеси с одинаковым составом жидкости и пара. Действительно, смеси с минимумом давления и максимумом температуры ки-пения (растворы с отрицательным откло-нением от закона Рауля) дают кривые изобар, изображенные на фиг. 127, б. Как 02 видно, кривые жидкости и пара касаются друг друга в точке максимума температуры кипения смеси. Точка касания делит кри- [c.229]

Маевская и Земборак [102] исследовали смесь м- и к-крезолов в том соотношении, в котором она содержится в высокотемпературной каменноугольной смоле и образует с нафталином почти тангенциальную изобару при 202° С. Если же к смеси крезолов прибавить небольшое количество 2,6-лутидина или фракции пиридиновых оснований, кипящей в интервале 142—145° С (3-пиколин, 4-пиколин и 2,6-лутидин), то образуется смесь двуположительно-отрицательных тройных азеотропов, характеризующихся более высокими температурами кипения, чем азеотропы, образованные м- и и-крезолами с нафталином. Из-за очень небольшой разницы в температурах кипения смеси тройных седловинных азеотропов средний состав последних ( ) Аг лежит вблизи точки [(—) Р, Р]. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология