связей в углеводородах

При высоких температурах происходит гомолитическое расщепление углерод-углеродной связи в углеводородах с образованием свободных радикалов [c.217]

К реакциям гидрогенолиза относится большая группа каталитических реакций, протекающих с разрывом каких-либо связей и присоединением атомов водорода по возникшим свободным валентностям. Поскольку настоящая книга посвящена превращениям углеводородов, речь пойдет о разрыве только связи С—С. Установлено, что разрыв казалось бы одинаковых С—С-связей в углеводородах разных классов (алканы, циклоалканы Сз— —С15, алкилбензолы) часто проходит неодинаково, требует разных катализаторов, а механизмы реакции могут, видимо, существенно различаться. [c.87]

Для расчета энергии активации реакции по уравнению (2.15) требуются данные о прочности разрываемой связи в углеводороде фо) и значении Умакс углеводорода. Значения Оо могут быть вычислены способами, описанными в работах [25—27]. Методика расчета Умакс углеводородов описана в работе [28]. Для ряда углеводородов значения /макс приведены в табл. 2.1. Для вычисления этих значений можно также воспользоваться эмпирическими зависимостями, приведенными в табл. 2.2. [c.34]

Что можно сказать о числе, природе и расположении кратных связей в углеводороде с молекулярной массой 194, спектр которого воспроизведен на рис. 2.9 [c.45]

Сгорание углерода и водорода, связанных между собой в различные соединения (углеводороды), протекает значительно сложнее, чем свободных углерода и водорода. Наличие, например, тройной связи в углеводородах (ацетиленовые) значительно повышает их теплоту сгорания. [c.51]

Многообразие типов химических связей в углеводородах требует различных теоретических подходов дая описания строения и свойств этих молекул. Поэтому наряду с классической теорией локализованных химических связей — теорией валентной связи (ВС), в органической химии необходимо использование теории делокализованной химической связи — теории молекулярных орбиталей (МО). Без применения этой теории невозможно понять специфику органической материи. [c.6]

Теплоту этой реакции можно рассчитать, пользуясь энергиями разрываемой и образующихся связей. В соответствии со схемой одна двойная связь в мономере заменяется на две простых связи в полимере. Если Ес=с и с-с — энергии двойной и простой связей в углеводородах, то теплота приведенной стадии [c.260]

По данным табл. 6 можно выделить те соединения, которые термически более устойчивы. Можно считать, что чем выше энергия связи атомов в молекуле, тем более термически устойчивой является эта молекула. Так, по величине энергии связи в углеводородах можно расположить в ряду с-с< с=с< с=с. [c.72]

В большинстве органических соединений полярность связи между атомами выражена слабо, но окислительные числа атомов в них определяются так же, как и в неорганических соединениях с полярной связью в углеводородах, как соединениях с неполярной связью, стеиени окисления углерода и водорода, очевидно, равны нулю. [c.56]

Вторая стадия представляет собой взаимодействие изомеризованного радикала с исходным углеводородом. В этой стадии одновременно происходит следующее 1) свободная валентность изомеризованного перекисного радикала рвет С—Н-связь в углеводороде и в результате насыщается свободной валентностью оторванного атома водорода и 2) свободная валентность образовавшегося алкильного радикала воздействует на 0—0-связь, разрыв которой приводит к образованию молекулы спирта и алкоксильного радикала. Эта стадия изображается уравнением [c.119]

По характеру связи между углеродными атомами различают углеводороды с ординарными связями, в которых все атомы углерода связаны одной ковалентной связью, и углеводороды с кратными (двойными или тройными) связями, в углеводородах с двойными связями два углеродных атома связаны между собой двумя ковалентными связями. Простейшим из этих углеводородов является этилен [c.266]

Все эти соображения привели к предположению о преимущественной атаке радикалом связи С—Н, что в дальнейшем получило подтверждение нри изучении реакций радикалов с углеводородами. Возможно, что такое предположение было принято в 30-х годах нод влиянием развитого Райсом и Герцфельдом [92] в 1934 г. радикально-цепного механизма крекинга углеводородов. Эти авторы, приняв, в числе прочих, и то предположение, что атомы и свободные радикалы атакуют и разрывают С—Н-, а не С—С-связь в углеводороде, смогли удовлетворительно объяснить качественный и количественный состав продуктов крекинга. Как будет видно из дальнейшего, такое действие свободного радикала на углеводородную молекулу сохранилось и во всех последующих окислительных схемах. [c.130]

Присоединение (разд. 24.3)-реакция, в которой один из реагентов присоединяется к двум атомам углерода, образующим кратную углерод-углеродную связь в углеводородах. [c.437]

В 1947 г. Платт [189] исследовал влияние соседних связей на аддитивные связевые свойства парафинов. Он пришел к убеждению, что свойства связей в углеводородах аддитивны, но на каждую С—С- и С—Н-связи влияют соседние С—С- и С—Н-связи — ближайшие, следующие и т. д. — со все убывающим весом, и вывел соответствующие уравнения. [c.146]

П. Укажите двойные связи в углеводороде, которые могут быть центрами геометрической изомерии. а. Нет б. ен-1 в. ен-3 г. ен-11 [c.46]

Природа химических связей в углеводородах. Атом углерода в возбужденном состоянии имеет четыре неспаренных электрона. [c.301]

Связи в углеводородах разрываются при температуре 500— 700 °С. При этом образуются свободные радикалы, и конечные продукты, получающиеся из этих радикалов, определяются их относительной стабильностью. Наиболее часто встречающиеся продукты водород, метан, этилен и особенно 1,3-диены. Дяя получения [c.162]

Наличие двойных связей в углеводородах приводит к повышению растворимости. Тройные связи в углеводородах повышают растворимость больше, чем двойные. [c.40]

Свободные радикалы могут взаимодействовать с солями металлов В этом случае катализатор существенно влияет на механизм продолжения цепи, приводя к непосредственному превращению ROO-, минуя стадию промежуточной гидроперекиси, с образованием нового радикала и молекулярного продукта Инициирование цепей на начальной стадии может происходить и при непосредственном взаимодействии катализатора с углеводородом Лимитирующей стадией процесса является перенос электрона, а не разрыв С—Н-связи в углеводороде. Доказательством в пользу этого предположения служит независимость энергии активации процесса от прочности С—Н-связи. [c.46]

Хотя метод определения энергии диссоциации связей в многоатомных молекулах и не обладает высокой точностью, нами сделана попытка путем расчета установить величины энергии связей в углеводородах с использованием атомарных теплот образования и надежных экспериментальных данных по энергиям разрыва связей (С у—Н) в алканах. В основу расчета энергии связей заложено [c.7]

Легкость гемолитического разрыва связи в углеводороде значительно зависит также от устойчивости образующихся радикалов. Энергия диссоциации молекулы на радикалы отличается от энергии связи на величину энергии сопряжения неспаренного электрона с другими связями в молекуле. Так, энергия диссоциации связи Салиф—Салиф В гексафенилэтане равна всего 42 кДж/моль [c.302]

Энергия активации мономолекулярного гомолитического распада близка к теплоте реакции, равной энергии разрываемой связи D. Энергия разрыва связей в углеводородах изменяется в широких пределах от 240 до 460 кДж/моль (табл. 4.4). [c.235]

Важно отметить, что строение указанных углеводородных радикалов влияет аналогичным образом и на реакционную способность их связей не только с галогенами, но и с другими атомами прочность, а следовательно, и их устойчивость увеличиваются при переходе от аллильного к винильному радикалу. Подтверждением могут служить энергии соответствующих С—Н-связей в углеводородах, которые составляют (в кДж/моль) для пропилена ( аллильная С—Н-связь) - 322, этана-410 и этилена-439. Они изменяются симбатно с энергиями связей С—Hal в том же ряду. [c.130]

Поэтому ковалентные связи С1-С1 и С-С, например, в молекулах хлора и этана являются неполярными. Кроме С-С-связей в углеводородах к неполярным часто относят и С-Н-связи. Однако эти связи правильнее рассматривать как малополярные. [c.57]

Теплоты образования связей в углеводородах (кал/.чол) [c.12]

NaY-углеводороды, порошок, с увеличением кратности связи в углеводороде меняется размер элементарной ячейки [111] [c.56]

При комнатных температурах (300° К) кТ/к % 6-101 eк = 200 сж 1. Частоти колебания связей лежат главным образом в интервале 500—2500 и, таким образом, при этой температуре вносят небольшой вклад в (>кол- Ножничные колебания являются более низкочастотными и могут вносить. заметный вклад. Однако, наибольший вклад вносят очень низкие частоты, возникающие от почти свободных внутренних вращений (например, вращение вокруг простой связи в углеводородах). Иесомненпо, что наибольшее влияние на отношение Q IQ будет оказывать освобождение или замораншвание этих низкочастотных колебаний в процессах активации. [c.221]

Эванс и Поляни [Иб] отметили, что в гомологических рядах экзотермических реакций типа А+ВС- АВ- С изменение энергии активации связано с изменением теплоты реакции соотноп1ением А/ акт " аАНакт, где а постоянна. итя данных рядов 117]. Воеводский [118] предложил ряд правил для вычисления энергий связей в углеводородах и сделал попытку рассчитать энергии активации реакций отрыва [119] сочетанием этого правила с правилом Jвaн a и По.ляни, К сожалению, имеющиеся данные пе настолько обширны, чтобы можно было проверить важность полученных результатов . [c.279]

Так Kajv моменты инерции молекул большинства углеводородов не могут быть найдены при помощи исследования их спектров, для определения этих величин должен применяться другой способ. Если известна геометрия молекулы, например в результате электроне графических исследований, то моменты инерции молекулы могут быть вычислены. В некоторых случаях моменты инерции могут быть оценены благодаря тому, что линия связей и углы между связями в углеводородах одного типа практически не изменяются. [c.310]

Be bita интересно отметить, что присоединение водорода по ароматическим связям в углеводородах с конденсированными кольцами (нафталин, хризен и т. д.) идет, по крайней мере в отношении одного из колец, легче, нежели в случае бензольного тюльца, и фенантрен и хризен сам И по себе выдерживают, не разлагаясь, очень высокую температ "ру. Однако картина osieipHieHHO меняется, как это устано влено Н. А. Орловым, когда действию высокой температуры [c.448]

Изложенные выше рассуждения и оценки позволяют однозначно понять, почему углеводороды окисляются по цепному радикальному механизму. Геометрия и прочность С—С- и С—Н-связей в углеводородах с одной стороны и триплетное состояние кислорода с другой препятствуют молекулярной реакции КН с О2. Высокий потенциал ионизации углеводородов, низкое сродство кислорода к электрону, ковалентный характер С—Н-связей и неполярный характер углеводородов как среды препятствуют ионному протеканию реакции окисления. Единственно возможной оказывается гомолитическая реакция КН с кислородом с образованием радикалов К. Несмотря на то что эта реакция эндотермична и протекает очень медленно (см. раздел Кинетика автоокисления углеводородов ), образующиеся радикалы К вызывают цепную реакцию окисления, которая протекает как последовательность многократно повторяющихся актов. Первичным молекулярным продуктом такой цепной реакции является гидропероксид, сравнительно легко распадающийся на свободные радикалы. Таким образом, причиной цепного автоинициированного механизма окисления углеводородов является ковалентный характер их С—Н-связей, высокая активность радикалов К по отношению к кислороду и КОг по отношению к КН, цикличность последовательных радикальных реакций [c.28]

В отличие от реакции In- с гидропероксидом, эта реакция при одинаковой эндотермичности протекает медленней. Например, 2,4,6-три-грег-бутилфеноксил реагирует с грег-бутилгидро-пероксидом с константой скорости й = 2-10 ехр(—3A,7jRT) [201], а с изооктаном с k = 2 l0 ехр(—106,6/У 7 ) л/(моль-с). Их отношение равно 10 ехр (72 RT) =20 теплоты этих двух реакций практически равны. Однако чем слабее С—Н-связь в углеводороде и чем выше температуры, тем интенсивнее идет реакция In- с RH. [c.110]

Учитываются также поправки на сопряжение (50 кДж/моль, т. е. 12 ккал/моль) и кумуляцию (34 кДж/моль, т. е. 8 ккал/моль) в активированном комплексе. Энергия связи R---H в активированном комплексе может быть также, согласно Ф. Б. Мойну, определена по значению энергии этой связи в углеводороде из соотношения [c.30]

Механизм взаимодействия двух валентно-насыщенных молекул должен включать в себя разрыв или значительное расслабление, сравнимое по энергии с разрывом, но крайней мере, двух валентных связей. Предположим, что взаимодействие молекул углеводорода и кнслорода приводит К образованию органической перекиси. При такой реакции, следовательно, должен произойти разрыв связи С—П в углеводороде и одной из двух связей в молекуле 0 = 0. Возникшая частица —О—О— сможет теперь внедриться между атомами С и Н углеводорода с образованием нерекиси. Разрыв одной связи в молекуле кислорода требует около 80 ккал1моль, разрыв С—Н-связи в углеводороде — от 80 до 100 ккал молъ [c.43]

При рассмотрении процессов зарождения и продолжения цепей существенное значение приобретает вопрос о месте первичной атаки углеводорода. В настоящее время достаточно точно определены энергии первпч-ных, вторичных и третичных С—Н-связей в углеводородах. В порядке увеличения энергии этп связи располагаются в следующий ряд [c.329]

Как видно из таблицы, энергия разрыва связи азот — азот значительно меньше энергии диссоциации углерод-углеродной связи. Вследствие этого реакции (1-1) и (1-2) проходят при температурах до 80° С. т. е. много ниже температур, обычно ]1еобходимых для разрыва углерод-углеродной связи в углеводородах. Как и для всех типов связей, прочность данной связи азот — азот изменяется в зависимости от заместителей у атомов при связи. Так, для связей азот — азот в группировках —N0 и 02N — N02 приводились такие низкие величины, как 10 и 13 ккал1моль соответственно. В этих случаях стерические и связанные с электроотрицательностью воздействия атомов кислорода способствуют дальнейшему ослаблению связи азот—азот. [c.11]

Для выяснения зтих вопросов были проведены опыты по превращению 2-метилбутена-2 в атмосфере водорода и гелия на цеолитах NaY, NaA и NaY, обработанном 0,1 N NaOH дпя подавления возможной кислотности цеолита (табл. 1.6). Из приведенных в этой таблице данных видно, что перемещение двойной связи в молекуле 2-метилбутена-2 происходит при проведении опыта в атмосфере как водорода, так и гелия. После обработки цеолита NaY 0,1 N водным раствором NaOH выход 2-метилбутена-1 значительно снизился (с 6,8-7,0 до 0,4-0,6% при температуре 200 С). Поскольку активные центры, ответственные за перемещение двойной связи в углеводороде, подавлялись щелочью, можно говорить о их кислотной природе. Действительно, анализ исходного цеолита NaY указывал на наличие 3—6% катионного дефицита, который исчезал после обработки цеолита щелочью. Следовательно, изомеризация двойной связи протекает в основном на кислотных центрах параллельно с реакцией гидрирования. Небольшие различия в выходах 2-метилбутена-1 при проведении процесса в водороде и гелии не позволяют здесь с уверенностью ответить на вопрос, не образуется ли часть молекул 2-метил бутена-1 и на гидрирующих центрах цеолита [c.15]

В суперкислотах протолиз С—Н-связи не является единственным способом гетеролитического расщепления связи в углеводородах. Например, возможно образование пентакоординированных интермедиатов с участием С—С-связи [c.386]

Во-вторых, как указывалось выше, при сгорании углеводородов, углеродистых материалов и алмаза сначала разрываются все атомные связи, а затем сгорает каждый атом в отдельности. Энергия углерод-углеродной связи в углеводородах отличается от энергии этой связи в графите и алмазе по данным Н. Н. Семенова [1] только на ккал моль, а по позднейшим данным [6] только на 2,6 —2,7 ккал1моль, что лежит в пределах возможной ошибки определения. [c.137]

Н. С. Шершакова. Исследование активных центров гидрирования двойных связей в углеводородах с открытой цепью и в циклах. 1955. Руководители проф. И. И. Кобозев и доц. А. Н. Мальцев. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология