Валентность перехода

При переходе от лития к фтору Г происходит закономерное ослабление металлических свойств и усиление неметаллических с одновременным увеличением валентности. Переход от фтора Г к следующему по значению атомной массы элементу натрию Ыа сопровождается скачкообразным изменением свойств и валентности, причем натрий во многом повторяет свойства лития, будучи типичным одновалентным металлом, хотя и более активным. Следующий за натрием магний во многом сходен с бериллием Ве (оба двухвалентны, проявляют металлические свойства, но химическая активность обоих выражена слабее, чем у пары Ы — Ыа). Алюминий А1, следующий за магнием, напоминает бор В (валентность равна 3). Как близкие родственники похожи друг на друга кремний 81 и углерод С, фосфор Р и азот Ы, сера 8 и кислород О, хлор С1 и фтор Г. При переходе к следующему за хлором в последовательности увеличения атомной массы элементу калию К опять происходит скачок в изменении валентности и химических свойств. Калий, подобно литию и натрию, открывает ряд элементов (третий по счету), представители которого показывают глубокую аналогию с элементами первых двух рядов. [c.20]

Значение нормального потенциала относится к определенным условиям среды. Так, например, из данных рис. 85 видно, что в обычных условиях (в кислой среде) для равновесия двух- и четырехвалентного олова нормальный потенциал имеет значение Е =-рО,15 в. Тот же валентны переход для олова в щелочной среде (т. е. система станнат — станнит)- [c.351]

Значение Е =1,36 в относится к 1 М концентрациям всех компонентов, в том числе и водородных ионов. Однако, как видно из электронно-ионного уравнения реакции, водородные ионы принимают участие в процессе окисления-восстановления и поэтому изменение их концентрации сильно влияет на потенциал. Действительно, тот же валентный переход для хрома (от шестивалентного до трехвалентного) в щелочной среде характеризуется значительно меньшим значением окислительного потенциала, а именно Е"= —0,12 б. [c.352]

Макрорадикал в твердом полимере может перемеш.аться только в некотором ограниченном пространстве. Поэтому в полимере перемещение свободной валентности происходит по эстафетному механизму— как чередование сегментального смешения свободной валентности с элементарным актом отрыва Н, в результате чего свободная валентность переходит от одного сегмента макромолекулы к другому сегменту этой или другой макромолекулы. [c.242]

Суммарным переходам по схеме Э + 7е = Э отвечают следующие окислительно-восстановительные потенциалы в кислой (первая цифра) и щелочной (вторая цифра) средах +0,74 в и —0,21 в (Мп) +0,47 в и —0,48 в (Тс) +0,37 в и —0,58 в (Re). Из этих данных видно, что окисление до максимальной валентности по ряду Мп—Тс—Re последовательно облегчается (и в щелочной среде осуществляется легче, чем в кислой). Наиболее типичные для марганца валентные переходы характеризуются приводимыми ниже значениями потенциалов (а) [c.302]

Валентные переходы + Зе = Э+ аналогов марганца в кислой среде характеризуются потенциалами +0,74 (Тс) и +0,51 в (Re). [c.302]

Отвечающие типичным валентным переходам селена и теллура окислительновосстановительные потенциалы сопоставлены ниже (верхняя цифра относится к кис лой среде, нижняя — к щелочной) > [c.358]

Потенциалы некоторых реакций, соответствующих валентному переходу o(III) —Со(П), приведены в табл. 4. [c.10]

Из этих данных видно, что окисление до высших валентностей у Мп осуществляется легче в щелочной, чем в кислой среде. Наиболее типичные валентные переходы для марганца характеризуются приводимыми ниже значениями потенциалов (в В). [c.468]

Сравнение валентных переходов Мп в кислой и щелочной среде свидетельствует в пользу щелочной среды. Находясь в продукте синтеза в мелкораздробленном состоянии, марганец при нагревании в щелочном расплаве в присутствии окислителя быстро окисляется по схеме [c.469]

Если учесть результат работы [80], в которой рассматривается валентный переход —> в монокристаллах лейкосапфира при взаимодействии с вакансиями алюминия, то при температуре 1500 °С ВС и 1,9-1014 см-1-с [c.80]

В примечаниях указано, является ли волна анодной (а) или катодной (к) и обратима ли она (а. обр. или к. обр.). Если в оригинальной работе указан только один валентный переход и можно предполагать, что существует еще другой (катодный или анодный), то за обозначением характера волны следует тире (к— или а—). [c.503]

Величины и Е представляют собой значения энергии активации соответствующих процессов при б — С = О и зависят от выбора шкалы потенциалов. Коэффициент перехода а имеет тот же смысл, что и в уравнениях (2. 10) Его возможные значения заключены в интервале от О до 1 и, как показывает опыт, в широких пределах не зависят от потенциала. Величина г есть валентность перехода , которую не следует смешивать с валентностью электродной реакции п. [c.164]

Основными величинами, которые определяют зависимость электродного тока от перенапряжения, здесь, как и для окислительно-восстановительных электродов, оказываются ток обмена 0 и коэффициент перехода а. Валентность перехода, как правило, известна. На рис. 53 изображена зависимость величины /г от [c.166]

Рис. 53. Зависимость перенапряжения перехода металлических ионов т)п от плотности тока г (за единицу принята плотность тока обмена ц) при а = 0,5 и различных значениях валентности перехода z (числа на кривых).

Рис. 54. Зависимость перенапряжения ионного перехода от плотности тока приа = 0,5, одинаковом сопротивлении перехода йт)/ г и разных значениях валентности перехода z. (числа на кривых).

Здесь 2 = 2о — 2в , 2 — зарядность переходящего иона Ме " (валентность перехода) 2д — аналогичная характеристика комплекса 8о 2в — комплексообразователя Зв. [c.169]

Характерно, что i п не зависит от величины а и определяется только плотностью тока обмена и валентностью перехода. В окислительно-восстановительных системах, где переходит электрон, эта валентность всегда равна единице. Уравнение типа (2. 23), как показал Геришер не является единственным, из которого вытекает уравнение (2. 74). Для получения такого результата достаточно существования весьма общей функциональной связи [c.180]

Вообще в уравнении (2. 75) вместо 1/ 0 должно было бы стоять выра-жение V ( Д валентность перехода для г-ой реакции). Однако [c.180]

Так как разность анодных и катодных порядков электрохимических реакций, согласно уравнению (2. 532), равна стехиометри-ческому множителю гу = о, у — в.у, а валентность электродной реакции г = п (равна валентности перехода), то для перенапряжения [c.384]

График зависимости логарифмического выражения Ь (1) от перенапряжения т] ( ) представляет собой прямую линию, из наклона которой можно определить коэффициент перехода а. Экстраполяцией на г) = О получается плотность тока обмена Этот метод имеет тот недостаток, что необходимые для определения кинетики порядки электрохимических реакций 2в,, и Ло, j и валентность перехода должны быть известны и для вычисления Ь ( )- Переходные времена т всех веществ 3 суммарной электрод- [c.450]

V = 1 при валентности перехода п = г. Скорость обмена ад-атомов, находящихся в местах роста, определяется уравнением (2. 365). [c.481]

Наконец, по Феттеру зависимость плотности тока обмена д от концентрации позволяет определить порядки электрохимической реакции 20,7 и Из рис. 170, на котором приведена эта концентрационная зависимость, по уравнению (3. 57) при а = = 0,78, Уз = 1/2, VI = —3/2 (валентность электродной реакции = 1 и валентность перехода 2 = 1) следует [c.510]

Если принять валентность перехода z = 2, то из наклона кривых следует, что для всех исследованных концентраций амальгамы а = 0,58 (анодные реакции) и 1 — а = 0,32 (катодные реакции). С ростом концентрации амальгамы (0,02—0,6 ат. %) кривая потенциал — анодная составляющая плотности внешнего тока сдвигалась в параллельном направлении (т.е. значение а [c.682]

На рис. 85 приведены значения окислительных потенциалов некоторых систем (аналогичноряду напряжений — см. рис. 35, стр. 193). На рисунке показаны высшая и низшая формы окисления и даны величины нормальных потенциалов при валентных переходах. [c.350]

Отвечающие типичным валентным переходам германия и его аналогов окислительно-восстановительные потенциалы (в) сопоставлены ниже (левая часть отвечает КИслЬй среде, правая — щелочной) [c.630]

Показано, что алифатичеакие кислоты участвуют яз образовании внутренней координационной сферы иона металла, замещая первоначальные лиганды комплекса активируют валентные переходы (Металлов в процео оах 10010ки слени1Я с углеводородом. [c.32]

В исследованиях яо жидкофаэному гомогенному катализу окисления компонента каменноугольной смолы фенантрена изучали роль распворителя. Методами оптической спектроскопии о видимой и ИК областях установлен факт координационного взаимодействия алифатических иислот с ионами металла переменной валентности, промоти-рующих валентные переходы металла-катализатора. [c.147]

Однако металлорганические соединения могут претерпевать и гемолитическое расщепление с образованием свободных радикалов — особенно при повышенных температурах и в присутствии соединений металлов переменной валентности [56]. Гемолитическое расщепление металлорганического соединения, адсорбированного на твердой поверхности, ведет к одновременному образованию свободного радикала, который переходит в раствор, и связанного радикала, соединенного с поверхностью катализатора. Связанные радикалы на поверхности катализатора могут образоваться также вследствие того, что металлы переменной валентности переходят в состояние нечетной валентности, когда в них присутствуют непарные й-электроны. Следовательно, металлы в состоянии нечетной валентности (если они не связаны попарно в кристаллическом состоянии) фактически представляют свободные радикалы, заключенные в структуре твердого катализатора. Непарные металлические ионы нечетной валентности присутствуют, в частности, в дефектных участках кристаллической решетки твердого вещества. Присутствие непарных ( -электронов доказывается полупроводимостью окпснометаллических катализаторов. [c.297]

Кр И Кд - константы скоростей ионизадии и разряда оС л р коэффициенты перенсса,причал агр = I потенциал под тшом Ц - потенциал диф. Фузной части двойного злектрического слоя г - валентность перехода [c.60]

После 5 ч обработки образцов смесью С3Н0+О2 при 320"С (кривые 2 и 2 ) число ионов Те + в катализаторе уменьшается, а число ионов Те + увеличивается. Однако в образце Со— Мо—Те из Те + образуется больще ионов Те +, чем в образце Со—Мо—Те—Ре. Хемосорбция смеои акролеина и кислорода при 320 °С в течение 4 ч на Со— Мо—Те (3) и в течение 6 ч на образцах Со—Мо—Те—Ре (<3 ) приводит к еще большему увеличению числа ионов Те +. Эти валентные переходы теллура обратимы прогревание образцов в кислороде при той же температуре и давлении 5 Па возвращает катализатор в исходное состояние (4). [c.192]

В различных условиях величины плотности тока обмена о и концентраций су веществ 8, колеблются в очень широких пределах. Другие величины, такие как валентность перехода 2, стехиометрические коэффициенты Уз, коэффициенты диффузии О и коэффициент перехода а, едва ли различаются бопее, чем в два-три раза. [c.458]

Справедливость уравнения (2. 41) для перенапряжения перехода т]п при значениях коэффициента перехода а = 0,75 и валентности перехода z = 2 была подтверждена Геришером и Фильштихом и Геришером как гальваностатическим (см. рис. 137 и 138), так и потенциостатическим (см. рис. 141 и 144) методами измерений . Кроме того, Фильштих и Геришер нашли, что изменение плотности тока во времени i (t) после потенциостатического наложения перенапряжения (см. рис. 141) находится в согласии с теорией [см. ур. (2. 554) и ур. (2. 555)]. [c.680]

Для валентности перехода г = 2 ж коэффициента перехода а = 0,72 при = —1, V2ц2+= +1 и валентности электродной реакции п = 2 значения для порядка электрохимической [c.681]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология