Деполимеризация полиамидов

Способ деполимеризации синтетического линейного полиа.мида, заключающийся в нагревании полиамида в закрытом сосуде и пропускании в сосуд пара с достаточно высокой температурой. Нагревание ведут до тех пор, пока полиамид не превратится в жидкую массу. Затем эту массу передавливают в сосуд для проведения полимеризации. [c.265]

Этот способ никогда не имел технического значения, так как стержни, несмотря на тщательность их производства, имели более или менее многочисленные, значительно различающиеся между собой пустоты, образующиеся по различным причинам. Так, например, при вливании расплавленной массы в цилиндрические формы образуются воздушные пузыри, которые в дальнейшем не удается удалить вследствие высокой вязкости расплава некоторые полимеры могут при длительном выдерживании и при высокой температуре выделять газ вследствие деполимеризации другой причиной является усадка полиамидов при их затвердевании. Но для ориентировочных опытов в лаборатории этот метод все же пригоден, поскольку к качеству конечных продуктов не предъявляется никаких требований, тем более, что аппаратурные издержки очень незначительны и при некоторой практике изготовление стержней в трубках происходит очень легко. [c.279]

Малая теплопроводность полиамидов отрицательно влияет как на процесс полимеризации, так и на плавление и формование. Так, например, из-за недостаточной отдачи тепла во время полимеризации частички исходного мономера, находящиеся у стенок автоклава, быстрее достигают высокой степени полимеризации, чем частички, находящиеся в середине аппарата. При высокой температуре вблизи стенок может также происходить разложение полимера и деполимеризация уже образовав- [c.287]

Для низкомолекулярных полиамидов , являющихся типичными гетероцепными полимерами, увеличение скорости термической деполимеризации наблюдается при 230—250° С. В этом случае большую роль играют процессы гидролитического характера. [c.63]

Са(0Н)2 [186]. Расщепление полиамида происходит при температуре свыше 200°, затем гидролизат перегоняют в вакууме для отделения капролактама. Этот метод дает особенно хорошие результаты при деполимеризации сополимеров капролактама и соли АГ. [c.630]

Теоретический интерес представляет также тот факт, что деполимеризацию можно провести в присутствии воды при температуре ниже 180° [195]. Полученный расплав может быть очищен фильтрацией. При деполимеризации в этих условиях наблюдается очень незначительное снижение относительной вязкости раствора (с 2,2 до 2,0). Однако этот метод деполимеризации вряд ли найдет практическое применение из-за значительного увеличения продолжительности процесса растворения полиамида. [c.634]

Деструкция поликонденсатов, таких как сложные полиэфиры и полиамиды, с образованием более низкомолекулярных соединений может происходить в результате процессов алкоголиза и гидролиза. Число работ, посвященных подобным реакциям, по сравнению с количеством опубликованных работ по деполимеризации виниловых полимеров в общем очень невелико. На основании изучения гидролиза полиамидов из капролактама в 40%-ной серной кислоте Маттес [86] указал, что СП полимера уменьшается по реакции первого порядка в то же время Коршак [87] при исследовании гидролиза сложных полиэфиров и полиамидов кислотами, гликолями и диаминами нашел, что в первую очередь рвутся наиболее длинные молекулярные цепи и что коэффициент полидисперсности уменьшается по мере увеличения степени гидролиза, приближаясь к единице, так что продукт гидролиза становится гомогенным. Флори [88] исследовал алкоголиз сложных полиэфиров в присутствии спирта и гликоля (и кислотного катализатора) и, проследив падение вязкости расплава, показал, что при этом происходит беспорядочный гидролиз и деструкция с образованием более низкомолекулярных продуктов, причем скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. [c.108]

Подобные процессы деструкции предлагались для промышленного использования при регенерации исходных компонентов и получения низкомолекулярных полимеров из полиамидов и полиэфиров. Обработкой найлона 66 водой под давлением при температуре выше 200° можно осуществить деполимеризацию до низкомолекулярного полимера, который можно очистить и полиме-ризовать снова или деструктировать дальше до кислоты и диамина. Для регенерации кислоты и диамина из полимера применяют также прямой гидролиз [c.108]

Синтез эндоэтилен-е-капролактама был осуществлен двумя способами — деполимеризацией полиамида цис-4-аминоциклогексилуксусной кислоты (нагревание в вакууме в присутствии твердой щелочи [8]) и изомеризацией п-толуолсульфохлоридом [5] оксима бицикло-(2,2,2)октанона-2, исходным продуктом для получения которого служил га-толуолпитрил [c.222]

Деполимеризация полиамида проводится в две стадии частичная деполимеризация водой, содержащей небольшое количество фосфорной кислоты (0,7—1% от массы полиамида), при 180°С для окончательной деполимеризации в аппарат подается дополнительное количество этой кислоты до образования 10—15%-ного водного раствора Н3РО4. Эту обработку проводят при 250 °С в течение 3 ч. Продукты реакции очищают на ионитах, обрабатывают для окисления примесей раствором КМПО4, выделяющиеся нерастворимые примеси отфильтровывают, а образовавшийся капролактам направляют на ректификацию. Выход капролактама составляет 82—85% от теоретического. [c.88]

Интересный метод анализа полиамидов деполимеризацией в вакууме и применением инфракрасной спектрографии описан Хасламом [554]. [c.163]

При обработке волокнистых отходов в автоклаве в присутствии капролактама или солей АГ и СГ либо низкомолекулярного поликапроамида и определенных количеств активатора и стабилизатора при температуре полимеризации капролактама может быть получен расплав, пригодный для формования волокна [193, 194]. Можно также проводить деполимеризацию поликапроамида, обрабатывая отходы водой или другим растворителем до получения расплава достаточно низкой вязкости, который фильтрованием может быть очищен от загрязнений. Этот расплав может быть передан в другой автоклав или реакционный сосуд для проведения дополнительной полимеризации [195]. Первая схема предусматривает необходимость использования очень чистых отходов поликапроамида, в связи с чем в большинстве случаев исключается возможность ее применения для переработки отходов производства штапельного волокна. Иногда для формования штапельного волокна более низких номеров используют регенерированный расплав, полученный из чистых отходов. Это особенно целесообразно в тех случаях, если можно выпустить это волокно окрашенным в массе в темные тона для устранения желтоватого оттенка полиамида, появляю- [c.631]

Деполимеризация гетброцепных полимеров происходит при относительно невысоких температурах под влиянием реагентов, избирательно воздействующих на гетеросвязь. Следы воды при повыщенной температ фе вызывают гидролиз целлюлозы, полиамидов, полиэфиров (сложных) и других соединений. При небольшом содержании кислоты, которая может являться первичным продуктом распада, резко ускоряется гидролиз полимеров. Именно по этой причине при напревании до 120—150°С резко падает степень полимеризации целлюлозы без потери массы. [c.241]

Как видно из приведенных на рис. 1 кривых, введение в молекулу 3,3 -дифенилметандикарбоновой кислоты метильных групп в о-положе-ние к метиленовым группам повышает температуру стеклования и текучести полиамида. Вместе с тем вследствие экранирования реакционноспособной метиленовой группы и большого удаления друг от друга амидных группировок полиамид на основе указанной кислоты обладает высокой стойкостью к термодеструкции и не склонен к деполимеризации. [c.106]

При нагревании ПКА в открытой системе в токе сухого азота при 300 °С и выше протекает непрерывная деполимеризация с выделением е-капролактама, причем молекулярная масса полиамида уменьшается пропорционально количеству отгоняемого мономера. Аналогично полиэнантоамид деполимеризуется при 350 °С в открытой системе с отгонкой мономерного со-энантолактама. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология