Деполимеризации частичная

Реакции деструкции полисахаридов также преимущественно протекают как гетеролитические реакции, направление которых и механизм зависят от состава варочного раствора и главным образом от pH среды. В кислой среде преобладают реакции статистической гидролитической деструкции, а в щелочной среде - деполимеризация, частично статистический щелочной гидролиз, а также статистическая окислительная деструкция (см. 11.11). [c.465]

Гидрогенолиз в этих случаях, вероятно, включает в себя частичное удаление гетероатомов (О, 8, Ы) и одновременно представляет собой вид деполимеризации, состоящей в частичном или полном разрыве мостиков и гидрогенных связей между ароматическими группами, но здесь почти отсутствует сорбция водорода на ароматических ядрах. Способность превращаться в пластичное состояние в процессе коксования угля улучшается в результате эффекта, противоположного тому, который производит легкое окисление. [c.39]

Процесс проводили в растворе декалина (для удобства работы и для облегчения разделения растворителя и образующихся продуктов). В некоторых отношениях выбор декалина был не вполне удачным, поскольку, во-первых, он сам частично гидрируется, затрудняя точное определение количества поглощенного углем водорода, а, во-вторых, вопреки ожиданиям, в декалине не растворялись ни уголь, ни продукт деполимеризации. [c.320]

Таким образом, при работе с растворами плутония (IV), находящимся хотя бы частично в виде полимера, возникают трудности, которые могут быть преодолены только путем полной деполимеризации. [c.34]

Для установления химического строения выделенных индивидуальных полисахаридов используется ряд химических методов, основанных на реакциях деструкции с изучением ее продую-ов метилирование с последующим гидролизом периодатное окисление частичный кислотный гидролиз контролируемый ацетолиз ферментативный гидролиз щелочная деполимеризация. Для разделения и идентификации продуктов деструкции используют хроматографические методы (хроматография на бумаге, тонкослойная хроматография и газо-жидкостная), в том числе в комбинации с масс-спектроскопией и др. [c.282]

Частичное сшивание макромолекул полиэтилена происходит и под действием радиоактивных излучений. При этом повышается его теплостойкость, но снижаются эластичность и ударная вязкость. Без доступа кислорода полиэтилен устойчив до 290 °С. Прн 300—400 °С полиэтилен разлагается с образованием жидких и га зообразных продуктов, содержащих очень мало этилена, что ука зывает на сложный характер деструкции, далекий от простой деполимеризации. [c.82]

Твердые горючие ископаемые (богхеды, каменные угли и т. п.) в присутствии растворителя и катализатора, под высоким давлением водорода, с повышением температуры набухают в растворителе, плавятся (сапропелевые образования), частично или.совсем ие плавятся (гумусовые образования) и диспергируются в растворителе. При этом угольное вещество подвергается дезагрегации, т. е. идет процесс разукрупнения угольного вещества с образованием при температурах 350—400° высокомолекулярных веществ с большим содержанием асфальтенов. Дезагрегация вещества угля сопровождается параллельно и последовательно протекающими реакциями расщепления, гидрирования, деполимеризации, изомеризации с отщеплением от органических соединений, содержащих кислород, азот и серу, этих элементов в виде воды, аммиака и сероводорода. [c.68]

В ходе гидролиза постепенно идет деполимеризация крахмал и образование декстринов, затем мальтозы, а при полном гидро лизе глюкозы. Деструкция крахмала, которая начинается с набу хания и разрушения крахмальных зерен и сопровождается е.п деполимеризацией (частичной или более глубокой) до образова ния в качестве конечного продукта глюкозы, происходит пр получении многих пищевых продуктов — патоки, глюкозь хлебобулочных изделий, спирта и т. д. [c.52]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Остаток на фильтре содержал золу из угля, непрореагировавший уголь, а также фенол, связанный с крупными нерастворимыми молекулами частично деполимеризо1ванного угля. По массе нерастворимого остатка (нр) определяли степень деполимеризации следующим образом [c.310]

Гвсрдос стекловидное состс яние гюлимера сохраняется до О . Выше этой температуры полимер постепенно переходит в .частичное состояние, причем эластические деформации увеличиваются с повышением температуры. Одновременно в полимере появляется пластичность, возрастающая с повышением температуры. При 145—155 полистирол можно перерабатывать в изделия прессованием, а при 180—220°—литьем под давлением. Выше 200° начинается термическая и окислительная десч рук-ция по, 1имера, ускоряющаяся с повышением температуры (рис. 93). При температуре около 300° полистирол разрушается, основным продуктом деструкции является мономер. В атмосфере азота деструкция иолимера происходит при значительно более высокой температуре при 300° полистирол де-пол имер изуется в азоте крайне медленно (рис. 94) и только при 375—400 скорость деполимеризации начинает приближаться к скорости деполимеризации полистирола на воздухе при 200 (рис. 95). [c.362]

Пленочный материал (толщина 0,3—1 мм) производят путем вальцевания и каландрирования. Предварительно в лопастном мещателе или щаровой мельнице смешивают компоненты поливинилхлоридную смолу со стабилизатором (стеаратом или силикатом свинца). Стабилизатор берется в количестве 2—3% от массы смолы для предотвращения разложения смолы (выделения НС1) во время вальцевания при 160—165° С. В процессе-вальцевания происходит термическая пластификация поливинилхлоридных смол и образование гомогенной массы. Полимер под действием вальцевания становится более пластичным, что можно объяснить ориентацией цепей и их частичной деполимеризацией. Каландрируют на трех- или четырехвалковом каландре. Листовой материал получают путем прессования разогретого пакета из винипластовых пленок с помощью гидравлических многоэтажных прессов. Количество слоев берут в зависимости от желаемой толщины листа. [c.141]

Реакции перераспределения водорода и деполимеризации протекают также при взаимодействии изобутана с диизоамиленом в присутствии 100%-ной серной кислоты при 10° образования понана или тетрадекана при этом не наблюдалось [29]. Основными продуктами реакции являлись деканы (выход 32—40%) и триметилпентаны (выход 100—125% от теоретического вычисленного для реакции перераспределения с участием 2 молей изобутана и 1 моля диизоамилена). Высокий выход триметилпентанов доказывает протекание частичной деполимеризации диизоамилена с последующим перераспределением водорода изопентан был получен с выходом 20—24%, т. е. в количестве, эквивалентном 40—48% триметилпентана, образующегося в результате деполимеризации с последующей передачей водорода по уравнениям [c.194]

Полиизобутилен в присутствии электрофильных катализаторов алкилирует арены до высших алкилароматических соединений, при этом может иметь место частичная деполимеризация ПИБ с последующим алкилированием или деполиалкилированием макромолекул [25] в зависимости от кислотности используемого катализатора. [c.221]

Основными условиями, определяющими соотношение реакций прямого (без-деструктивного) алкилирования и частичной деполимеризации полимерных цепей с последующим алкилированием (деполиалкилированием), является температура, кислотность катализатора, соотношение компонентов [26,27], т.е. те же факторы, что и при сопряженном с реакцией роста при полимеризации изобутилена процессом алкилирования арена. [c.221]

Основной процесс деполимеризации сопровождается вторым направлением реакций деструкции. В части глюкопиранозных звеньев происходит внутримолекулярная (внутризвенная) дегидратация, частично сопровождаюшаяся реакциями окисления, с образованием кислородных [c.357]

Получалось менее 5% низкокипящего вещества, а непрореагировавший С12р1й имел свойства, приблизительно совпадающие по ненасыщенности с исходным веществом, что определялось титрованием перманганатом. При пропускании тримера через накаленную до 520° трубку наблюдалась частичная деполимеризация. [c.247]

Как комплсксообразующие агенты для осаждения полисахаридов ГМЦ применяются соли меди и гидроксид бария. В первом случае осадителем обычно служит реактив Фелинга, реже [124] ацетаты или сульфаты меди. Образование нерастворимых медных комплексов связано, вероятно, с наличием в полисахариде пространственно доступных для ионов меди гидроксильных группировок. Полагают [112],что этому процессу способствует присутствие в структуре полисахарида остатков уроновых кислот и моносахаридов с соседними ( -гидроксильными группами. Разложение медных комплексов полисахаридов ГМЦ осуществляют кислотами (концентрированной хлороводородной кислотой), после чего полисахарид из раствора осаждают спиртом. Следует отметить, что как крепкая щелочь, присутствующая в растворе Фелинга, так и хлороводородная кислота, применяемые для регенерации полисахарида, могут приводить к частичной деградации и деполимеризации полисахарида, в частности к гидролизу сложноэфирных связей. [c.47]

Не менее относительным является и понятие нативности полисахаридов ГМЦ. В настоящее время можно говорить лищь большей или меньшей модификации их в процессе выделения. Как правило, при этом происходит их частичная деполимеризация и окисление. Кроме того, при извлечении в большинстве случаев разрушаются межмолекулярные связи (водородные, ковалентные) полисахаридов ГМЦ с другими компонентами клеточных стенок. Для выделения максимально нативных препаратов полисахаридов перспективно, по-видимому, применение ферментов [174, 209]. Так, Альбершейм, располагая рядом ферментов высокой степени очистки, выделил из клеточных стенок взаимосвязанный фрагмент , сочетающий в себе иолисахариды ГМЦ (арабиногалактан, ксилоглюкан) и рамногалактуронан, в котором сохранились нативные межмолекулярные связи, что позволило автору в дальнейшем установить природу этих связей и сформулировать гипотезу о функциональном назначении каждого из биополимеров в архитектонике клеточной стенки [121]. [c.56]

Допускается также [365], что в нейтральной или щелочной среде может и не происходить образование фрагментов молекул глюкомаинана, способных сорбироваться целлюлозой, и необходимая частичная деполимеризация его имеет место лишь в начале второй, кислой ступени варки. [c.307]

А. К. фрейберга и В. С. Громов, проводившие сульфитную варку березовой древесины, подвергнутой предварительной обработке растворами различных солей с разными значениями pH, а также растворами аммиака различной концентрации, наблюдали, что в ряде случаев даже прп достаточно высокой стеиени деацетилирования, например при обработке растворами аммиака, фосфатов и Др., в отличие от обработки растворами NaOH и Са(0Н)2 не происходит заметного повышения выхода технической целлюлозы и содержания в ней пентозанов [288, 289], Осуществляя де--ацетилирование березовой древесины в мягких условиях — обработкой 0,15 н. раствором метилата натрия в метаноле ири комнатной температуре — и подвергая деацетилированные образцы сульфитной варке, упомянутые авторы не обнаружили связи между степенью деацетилирования и стабилизацией иентозанов. На основании полученных данных делается вывод, что отщепление ацетильных групи О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксилана не является основной причиной стабилизации данного иолисахарида относительно кислотного гидролиза в условиях сульфитной варки березовой древесины. Высказывается предположение, что к стабилизации глюкуроноксилана ведет не само явление деацетилирования, а включающий деацетилирование комплекс химических и физико-химических изменений, происходящих в древесине в ироцессе обработки, а именно омыление ацетильных групи, расщепление лигноуглеводных связей, частичная деполимеризация ГМЦ, ведущие к повышению подвижности фрагментов макромолекул ГМЦ, набухание древесины, разрыхление ее структуры, увеличение площади внутренней поверхности и объема субмикроскопи-ческих капилляров в клеточных стенках. В результате создаются условия для упорядочения цепей макромолекул части ГМЦ, образования более прочных водородных связей между ними и макромолекулами целлюлозы, повышающих ттойчивость их к кислотному гидролизу. [c.309]

Уравнение (14) показывает, что убыль свободной энергии и способность олефинов к полимеризации понижаются с повышением температуры. Температуры выше 500° С при низких давлениях более благоприятны для деполимеризации. Наоборот, высокие давления благоприятствуют полимеризации [уравнение (12)]. Например, нулевое значение величины приращения свободной энергии полимеризации при атмосферном давлении соответствует 333° С. Повышением давления примерно до 100 а/п можно изменить значение AF° от нуля до —5600 кал. Значение величины AF° этой же реакции, при 550° С равное +710П Ka можно изменить до—450 кал повышением давления до 100 ат. Таким образом, давление около 100 ат достаточно для частичной полимеризации олефинов при 550° С. [c.39]

Наиболее важными реакциями крекинга олефинов являются полимеризация и деполимеризация, особенно в первой стадии процесса. Полимеризация — главная реакция при умеренно высоких температурах и высоких давлениях. При высоких температурах (около 600° С) и низких давлениях могут преобладать реакции деполимеризации. В более поздних стадиях процесса олефины частично дегидрогенизуются, образуя диолефины, или расщепляются, давая диолефины и парафины. [c.57]

Этот случай может быть хорошо проиллюстрирован простым примером. Допустим, что для получения додецилбензола используют реакцию полимеризации пропилена (тетрамеризация), а затем полученным додециленом алки-лируют бензол. Пропилен в стадии гюлимеризации реагирует при этом не полностью и частично вновь образуется при алкилировании вследствие деполимеризации додецилена. [c.7]

Результаты, полученные Месробианом и Тобольским [54] и сделанные ими выводы при исследовании полимеризации — деполимеризации в системе стирол—полистирол, лишь частично совпадают с результатами и выводами, сделанными Монтгомери и Уинклером [27]. Месробиан и Тобольский получили полимеризационные и деполимеризационные кривые, стремящиеся к некоторому общему предельному значению вязкости (рис. 26). Монтгомери и Уинклер и Томпсон [56] столь же убедительно показали, что это является лишь частным случаем. Тем не менее можно сделать следующие выводы. [c.77]

Еще в конце прошлого столетия различные исследователи показали, что после растирания крахмал становится частично растворимым в воде [53—55]. Дальнейшие опыты подтвердили эти наблюдения [56—60]. Позднее исследовалась интенсивная обработка природного крахмала на шаровых мельницах. Особенно интересны исследования Лампитта [61—74], изучавшего этот процесс при чрезвычайно большой продолжительности обработки (7000 час) и доказавшего протекание механохими-ческой деполимеризации вискозиметрическими, редуктометриче-скими методами или по окрашиванию иода. [c.150]

Смотреть страницы где упоминается термин Деполимеризации частичная: [c.321] [c.408] [c.322] [c.318] [c.132] [c.16] [c.451] [c.194] [c.89] [c.161] [c.20] [c.212] [c.77] [c.198] [c.239] [c.637] [c.155] [c.78] [c.419] [c.42] [c.528] [c.306] [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология