Механо-химические реакции

Лишь несколько лет назад механизм механо-химических реакций был установлен экспериментально [1], хотя теоретически этот механизм предполагался уже давно и составляет сущность процесса пластикации — давно известного процесса переработки каучуков. [c.476]

Берлин [23] изучил реакции механо-химической деструкции, включая гетеролитическую деструкцию, приводящие к получению полимерных ионов в случае силикатов, стекла, асбеста, полевого шпата, слюды и других минералов. Полученные результаты он распространил на белки и полисахариды, участвующие в жизненных процессах. Муллинс и Уотсон [24] показали, что высокотемпературная деструкция натурального каучука в атмосфере кислорода также зависит от силы сдвига, и предположили, что приложение механической энергии при обычной термической бимолекулярной реакции окислительной деструкции ускоряет процесс. Каргин и Платэ [25] обнаружили возникновение активных центров при размоле неорганических кристаллических веществ, таких, как поваренная соль, кварц и графит. Почти не исследованной областью является резание и другие механические операции при обработке металлов некоторые уже полученные данные хорошо согласуются с представлениями о протекании механо-химических реакций [26]. [c.484]

Механическая обработка используется для введения в каучук ряда ингредиентов резиновых смесей, в том числе различных наполнителей. Поэтому вполне уместен вопрос, является ли смешение и диспергирование наполнителя только физическим процессом или же наполнитель принимает участие в происходящей механо-химической реакции. Рассматривая в качестве наполнителя прежде всего углеродные сажи, следует отметить, что на их поверхности находятся различные функциональные группы [37], которые могут связывать свободные радикалы. Если в результате взаимодействия этих групп произойдет присоединение цепи полимера к частицам сажи, то деструкция присоединившихся цепей и дальнейшие реакции с полифункциональными частицами сажи могут привести к образованию каучукосажевого геля [c.489]

Эти реакции твердых частиц в полимерных средах являются вторичными по отношению к механо-химической реакции, протекающей в самом полимере. Возможность преобладания непосредственной механо-химической активации поверхпости частиц в процессе измельчения не наблюдалась, за исключением отдельных исследований. В одной из таких работ [42] было показано, что при измельчении двуокиси кремния под [c.490]

Повышенная реакционная способность кварца, обработанного в дезинтеграторе, по-видимому, достигается под воздействием механической активации и механо-химических реакций. Под механической активацией понимают [5 ] повышение реакционной способности твердого тела после его механической обработки, вызывающей изменение энергетического состояния вследствие разрыва химических связей и аморфизации кристалла. [c.42]

Эти изменения обусловлены механо-химическими реакциями, в результате которых происходит разрушение кристаллической решетки вермикулита по межслоевой области и по октаэдрическому слою трехэтажного пакета с образованием двухслойных аморфи-зированных обломков, имеющих некоторое сходство с сунгули-том и являющихся стехиометрически и энергетически некомпенсированными. [c.121]

Совершенно очевидно, что в результате перестройки химической структуры и связанного с этим развития необратимых деформаций как в случае механо-химических реакций (химическое течение), так и в случае чисто химических реакций, в напряженном полимерном теле проявляется своеобразный комплекс релаксационных явлений. [c.259]

Мелкодисперсный фторопласт-4 дает отличные результаты при смешении с твердым диметилсилоксановым каучуком СКТ. На этой основе получают уплотняющие резиноподобные теплостойкие материалы ФКС-1, ФКС-2 и др., у которых механическая прочность достигает 100 кгс1см и более. Подобные смеси изготавливаются на вальцах, поэтому многие исследователи склонны считать, что при такой обработке протекают механо-химические реакции между пластиком и каучуком. [c.168]

Для выполнения механо-химической реакции ничтожные количества исходных твердых веществ помещают в небольшую фарфоровую ступочку или в углубление специальной фарфоровой пластинки и растирают их пестиком. Соответствующее изменение окраски реакционной смеси указывает на наличие искомого иона. [c.28]

Мы будем применять механо-химические реакции в качестве поверочных на соответствующем этапе систематического хода анализа в дополнение к обычным пробирочным реакциям для более надежного обнаружения некоторых трудно открываемых ионов. [c.28]

Остановимся в заключение этого параграфа на той большой роли, которую играет изучение магистральных трещин в развитии кинетической концепции разрушения. Действительно, излагаемые выше результаты изучения разрушения различными прямыми методами ставились, как правило, так, что исследовались те или иные процессы (напряжение и первичный распад межатомных связей, последующие механо-химические реакции, образование сумикроскопических трещин, появление и развитие микроскопических трещин) во всем объеме нагруженного тела (полимера). Безусловно, получаемая здесь информация имеет первостепенное значение для выяснения физики разрушения. Без этих данных, собственно, и нельзя строить физическую теорию разрушения тел. Но, с другой стороны, все эти данные, позволяя шаг за шагом описывать ход разрушения, не могут пока дать возможность предсказать с достаточной точностью долговечность тела. Это и понятно, так как указанные методы применялись ко всему объему нагруженного гела, а разделение тела на части — процесс сильно локализованный. [c.351]

Особенностью механо-химических реакций каучукоподобных материалов является отрицательный температурный коэффициент их скорости в обычных условиях механического сдвига, обусловленный тем, что для обработки материалов, вязкость которых возрастает при понижении температуры, требуется тем больше работы, чем ниже температура. Эта особенность проявляется в образовании сажевого геля при холодном вальцевании. Уменьшение скорости образования геля с повышением температуры показано на рис. 8.6. [c.206]

Вторым возможным результатом механо-химических реакций в вермикулите является образование хлорита, минерала, весьма [c.110]

Предполагается, что при тонком истирании вермикулита в нем происходят механо-химические реакции, заключающиеся в разрушении его кристаллической решетки не только по межслоевой области, но и по октаэдрическому слою слюдяного пакета, с образованием аморфизированного вещества, имеющего некоторое сходство со структурой и свойствами сунгулита. [c.113]

Проведенные исследования влияния степени измельчения вермикулита показали, что тонкое истирание вермикулита приводит к уменьшению двух низкотемпературных эффектов на его термограмме, смещению и полному исчезновению эндоэффектов при 280—290° С, одновременно возникает эффект при 550—570° С и резкий экзопик в области температур 835° С. Предполагается, что при топком истирании вермикулита в ней происходят механо-химические реакции, заключающиеся в разрушении его кристаллической решетки не только но межслоевой области, но и но октаэдрическому слою слюдяного пакета с образованием аморфизированного вещества, имеющего некоторое сходство со структурой и свойствами сунгулита. [c.155]

В том же институте 3. 3. Высоцким и В. В. Стрелко изучены реакции поликонденсации и деструкции полимеров по поверхности дегидратированных гелей кремниевой и алюмокремниевой кислот и предложен механизм этих процессов. Развиты исследования в области выявления роли интенсивности взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды в процессе формирования пористой структуры ксерогелей. Установлено, что органические вещества — формователи специфических свойств адсорбентов — химически прививаются к поверхности кремнезема вследствие механо-химических реакций, идущих в гидрогелях при их дегидратации. [c.274]

При рассмотренных выше режимах испытаний разрушение полимера представляет собой в основном физический процесс. Изменения структуры материала, происходящие в процессе разрушения, сводятся главным образом к изменению степени ориентации или к переходу полимера из аморфного состояния в кристаллическое. Разделение образца на части происходит с сохранением химического состава основной массы макромолекул. Однако при разрушении образца полимера, по-видимому, почти всегда разрушается какая-то доля макромолекул, а в случае полимера с развитой пространственной структурой вообще немыслимо представить себе этот процесс без разрыва химических связей. Разрыв химических связей представляет собой механо-химическую реакцию. Образующиеся при разрыве макрорадикалы быстро реагируют с кислородом воздуха или с другими молекулами. При длительных испытаниях физические и химические процессы уже сравнимы по своей значимости и влиянию на конечный исход—на разрушение материала. Могут быть случаи, когда под воздействием химически активных (агрессивных) сред химические процессы протекают так интенсивно, что разрушение определяется не только, а часто даже не столько механическими факторами, сколько химическими. Наблюдаемые при этом закономерности, естественно, оказываются весьма сложными. [c.149]

Как следует из рассмотрения пласто-эластических свойств (см. стр. 28), полная характеристика материала получается на основании измерений, проведенных в широких пределах температур и скоростей деформации, при установившемся (стационарном) режиме. Существующие методы определения пласто-эластических свойств в большинстве своем не удовлетворяют этим требованиям. Наиболее перспективными приборами в этом отношении, по-видимому, являются сдвиговые ротационные вискозиметры. В настоящее время на этих приборах удается реализовать стационарный режим течения при разных температурах. В ряде случаев достигается достаточная однородность дефор-мации °. В принципе возможно проведение испытаний и при широком диапазоне скоростей 2. Однако скорости деформации в этом случае, по-видимому, ниже тех, которые характерны для технологических процессов переработки. Вместе с тем )еологические кривые (кривые течения) и их характеристики см., например, о и /г в соотношении (8)] в значительной мере зависят от интервала скоростей сдвига, что может быть связано с различной степенью изменения структуры материала, с его тиксотропией, а также с разной интенсивностью механо-химических реакций, приводящих к необратимому изменению свойств материалов при переработке. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология