Необратимые изменения свойств (разложение)

НЕОБРАТИМЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ СВОЙСТВ (РАЗЛОЖЕНИЕ) [c.21]

В начале нагревания происходит термическое разложение угля, которое проявляется в образовании паров воды и кислородсодержащих газов. При более высоких температурах начинается ступенчатое отщепление целых группировок атомов, которые, взаимодействуя между собой, образуют новые вещества, свойства которых зависят от особенностей строения и состава органической массы угля. Летучие продукты начинают выделяться в виде газов и паров при нагревании угля до 250" С. Однако имеются сведения, что термическое разложение начинается и при более низких температурах и приводит к необратимым изменениям свойств угля. При температурах около 300°С начинается выделение паров смолы, которое заканчивается примерно до 550° С. Одновременно происходит выделение заметных количеств воды, называемой пирогенетической влагой. [c.74]

Допустимая температура нагрева ПВХ в зависимости от требований технологии сушки определяется такими характеристиками, как теплостойкость, т.е. способность материала противостоять нагреву до температуры, при которой он переходит в иное фазовое состояние (для ПВХ - это размягчение), термостойкость - способность материала противостоять нагреву до температуры, при которой происходит необратимое изменение его качества (ухудшение его физической или химической структуры, для ПВХ - деструкция), термостабиЛьность -способность материала длительно выдерживать нагревание при определенной температуре без изменения свойств продукта (для ПВХ - без разложения). [c.90]

Помимо способности полимеров к отщеплению хлористого водорода, существенное значение имеет изменение показателей физико-механических и других свойств в результате нагревания. Термомеханические кривые, полученные при испытаниях на весах Каргина, показывают наличие необратимых изменений, происходящих в результате разложения сополимеров. Об этом можно судить по исчезновению отчетливой картины течения, наблюдавшейся до прогревания далее на диа- [c.64]

Гак, в результате дегидрохлорирования поливинилхлорида происходит необратимое изменение степени его структурирования и реологических свойств. Для растворов полиакрилонитрила отмечено протекание процессов химического изменения полимера, а также разложение таких растворителей, как диметилформамид [23]. [c.67]

Соли аммония, в которых анион проявляет выраженные окислительные свойства, при нагревании подвергаются окислительно-восстановительным изменениям, вследствие чего разложение протекает необратимо [c.200]

Вязкость пластической массы при росте температуры изменяется для различных тел по определенным закономерностям, рассматриваемым в курсах физики.- Однако для характеристики зависимости вязкости пластической массы углей от температуры все эти законо мерности неприменимы, поскольку при повышении температуры происходит термическое разложение пластической массы угля в целом, при котором вязкость пластической массы изменяется благодаря количественному изменению соотношения между жидкой и твердой фазами, а именно уменьшению жидкой части, увеличению твердой и газообразной, изменению поверхностных свойств твердых частиц и, следовательно, характера их взаимодействия с жидкой частью. Все эти процессы протекают необратимо, и они зависят как от природы угля, так и от технологических факторов скорости процесса коксования, степени дробления углей и т. д. [c.361]

Преобразования в химическом строении полимера, обусловленные облучением, являются необратимыми и, следовательно, привнесенные вследствие радиационного сшивания свойства остаются его неотъемлемым атрибутом. Однако, как уже неоднократно подчеркивалось, облучение приводит к накоплению дефектов химического строения полимерной цепи (третичные атомы углерода, ненасыщенные звенья и т. п.), что делает материал более уязвимым по отношению к термодеструкции вообще и термоокислительной деструкции в частности. Если ограничить рассмотрение областью температур, не превышающих температуры термического разложения, и исключить те редкие случаи, когда полимер эксплуатируется в отсутствие кислорода, то основным фактором, определяющим изменение всех свойств радиационно-модифицированных полиолефинов, следует считать процесс термического окисления. [c.105]

Преимуществом предлагаемого масс-спектрометрического метода изучения термодеструкции хлорполимеров является возможность регистрировать с большой точностью скорости разложения, которые в сотни раз меньше скоростей, определяемых другими методами. А это, особенно важно для хлорполимеров, у которых потеря массы в 2—3% при терморазложении приводит к необратимым изменениям свойств и выделению существенного количества агрессивного газа — НС1. [c.79]

Современные гетерогенные топлива (табл. 167) образуют большое я разнообразное семейство. Размеры зарядов изменяются от маленьких, применяемых в газогенераторах, до очень больших, используемых в стартовых двигателях межконтинентальных баллистических ракет. Малые гранулы можно получать путем формования под давлением, экструзии или разливки, а большие заряды получают литьем. Гранулы могут быть загружены в патроны или же уложены в ящики (литье на месте). В общем случае гетерогенное топливо представляет собой твердый окислитель и твердое горючее, помещенные в полимерное связующее. Твердые вещества составляют до 88 % массы такого топлива. В качестве связующих могут использоваться линейные полимеры (например, поливинилхлорид или ацетат целлюлозы) или сшитые каучуки (уретанм и полибутадиены, вулканизированные на месте). Могут присутствовать также другие добавки, изменяющие баллистические механические свойства, температуру пламени или позволяющие добиться некоторых специальных эффектов. Все гетерогенные топлива содержат стабилизаторы и антиоксиданты или другие вещества, ингибирующие биологическое разрущение. Подобно двухкомпонентным топливам, композиты поглощают воду до установления равновесия. Первый — обратимый — эффект, связанный с поглощением воды, состоит в ухудшении механических свойств материала. Последующие — вымывание, а затем и гидролиз, коррозия, разложение и окисление ингредиентов — приводят к необратимым изменениям. [c.495]

В настоящее время существует несколько ускоренных методов испытания, в которых фиксируется изменение свойств при повышении температуры с постоянной скоростью. Так, известен ряд методов оценки температуры размягчения полимеров. Для определения обратимых и необратимых превращений применяют дифференциальный термический анализ. Изотенископный и термогравиметрический методы анализа используют для регистрации степени разложения материала. Ниже эти методы рассматриваются более подробно. [c.28]

Чтобы не возвращаться еще раз к вопросу о неравновесных системах, заметим, что исследование таких систем должно проводиться в условиях постоянства времени, прошедшего от момента смешения компонентов до момента измерения величины свойства, т. е. изучаемые изотермы должны быть также и изохронами. Впрочем, к этому приему прибегают лишь тогда, когда по тем или иным причинам нельзя привести смеси компонентов в равновесное состояние. Во всяком случае, приступая к исследованию жидкой системы, необходимо изучить условия достижения равновесия. В большинстве случаев для этого достаточно измерить какое-либо свойство (лучше всего вязкость или электропроводность) смеси, состав которой близок к эквимолекулярному, через различные промежутки времени и, если величина свойства изменяться не будет, провести повторные измерения при той же температуре после более или менее продолжительного нагревания (последнее не должно вызывать необратимых изменений в системе разложения компонентов, окисления, осмоления и т. п.). [c.186]

Изменения, происходящие в пигментах под действием света, могут быть необратимыми или обратимыми. Обратимые изменения, происходящие под действием светового облучения, называются фо-тотропными, а само явление обратимого изменения и восстановления свойств под действием облучения — фототропией. Например, литопон, потемневший на свету в результате фотохимического разложения ZnS и восстановления Zn + до металлического цинка, в темноте опять приобретает первоначальный белый цвет, поскольку в отсутствие облучения равновесие этой реакции сдвигается в обратном направлении. [c.94]

Существует два основных способа проведения термического анализа в изотермическом и в динамическом температурных режимах. В первом случае процесс термической деструкции изучается при одной температуре, но во времени. Это дает возможность сопоставлять скорость разложения различных материалов при данной температуре. Такой способ приемлем, когда известен температурный режим работы материала. Он имеет практическое значение, поскольку позволяет получать сведения о свойствах материала при работе в данном режиме. Если при этом дополнительно проводится анализ продуктов разложения, то метод позволяет получить сведею1Я о механизме термической деструкции. Однако для получения данных в широком интервале температур требуется большая затрата времени. Для оценки термической устойчивости вещества в первую очередь необходимо выяснить температурные интервалы тех термических превращений, которые необратимо изменяют химическую природу полимера. Для такой оценки используют динамический способ. Образец нагревают с определенной скоростью и следят за изменением массы, количеством и составом летучих продуктов разложения, изменением тепловых эффектов и т.д. Информативность данных, полученных в динамическом режиме, в сочетании с относительной быстротой проведения эксперимента обусловила широкое распространение этого метода. Он служит не только для предварительной оценки термической устойчивости и выявления температур, при которых происходят наиболее глубокие превращения вещества, но и в сочетании с анализом продуктов деструкции для получения сведений об основных механизмах термического разложения. [c.9]

Математическая модель разложения керогена и образования углеводородов, точно учитывающая геологическое время, основана на кинетике разложе-ния керогена и использовании общей схемы его эволюции. Макромолекула керогена состоит из поликонденсированных ядер с алкильными цепями и функциональными группами ядра соединены между собой гетероатомными связями или углеродными цепями. При увели-чении глубины погружения и повышении температуры происходит последовательный разрыв связей в молекуле керогена приблизительно в порядке увеличения энергии разрыва. Сначала образуются тяжелые гетероатомные соединения, углекислый газ и вода, затем все более мелкие молекулы и наконец углеводороды. В то же время остаточный кероген становится все более ароматическим и приближается по структуре к углеродному остатку. Все эти изменения схематически показаны на рис. 22. Математическая модель должна отразить кинетику параллельных и последовательных реакций, показанных на этой схеме. Эти реакции считаются необратимыми. Действительно, когда материнские породы, погруженные на определенную глубину, в результате последующего складкообразования и эрозии снова поднимаются к поверхности, органическое вещество сохраняет состав и физико-химические свойства, соответствующие максимальной глубине погружения. Кроме того, некоторые побочные продукты эволюции керогена, такие, как вода и углекислый газ, очень подвижны в подземных условиях и не могли бы участвовать в обратных реакциях, даже если бы они имели место. [c.39]

Глубокими поисковыми скважинами на нефть и газ в северо-западной части Днепровско-Донецкой впадины (ДДВ) на глубине свыше 4000 м в визейских отложениях карбона были выявлены пласты и пропластки каменного угля, а также породы, обогащенные рассеянным углистым материалом. Угленосные отложения представляют собой часть терри-генной полифациальной угленосной формации [2], имеющую циклическое строение. В общем это чередование аргиллитов, алевролитов с маломощными и неравномерно распределенными прослоями песчаников, карбонатов и углей. Глинистые породы представлены в основном образованиями морских, заливных, лагунных и болотных фаций, а алеврито-песчанистые осадки — русловыми фациями и фациями залив-но-морского и лагунного мелководья. Образовавшиеся здесь угли характеризуются изменчивым петрографическим составом и своеобразными физико-химическими свойствами, отличающимися от свойств углей других бассейнов. Ранее нами [1] было установлено, что некоторые качественные показатели углей не соответствуют глубинам их залегания. Отсюда следует вывод, что не только процесс углефикации наложил отпечаток на особенности данных углей, а, по-видимому, и некоторые генетические и вторичные эпигенетические (например, окисление) факторы. Известно, что все основные свойства углей зависят от условий накопления и первичного разложения органической массы и последующего ее преобразования под воздействием температуры и давления на протяжении определенного геологического времени. В нашем случае, очевидно, заметную роль при формировании углей наряду с углефикацией сыграли физико-химические особенности среды формирования древних торфяников, так как обстановка в торфяной стадии формирования угольных пластов оказывает многообразное влияние на такие важнейшие химико-технологические свойства углей, как зольность и состав золы, содержание серы, спекаемость органической массы, распределение редких и рассеянных элементов и др. Поэтому очень важно реконструировать условия торфонакопления. Но сделать это весьма сложно, поскольку в процессе первичного преобразования исходного вещества углей, а также последующего метаморфизма, а возможно, и окисления в углях происходят необратимые химические изменения, исключающие возможность использования прямых методов измерения pH и ЕЬ с целью получения информации о среде формирования древних торфяников. Поэтому для такой цели используются пока только косвенные методы. Ниже нами рассматриваются некоторые из них, дающие возможность приблизительно установить условия формирования отдельных угольных горизонтов. [c.9]