Высокомолекулярные соединения изотактические

Полимер изотактический - высокомолекулярное соединение, макромолекулы которого имеют цепное строение, описываемое одной последовательностью одинаковых конфигурационных основных звеньев (см.). [c.402]

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — высокомолекулярные соединения, линейные макромолекулы которых состоят из однотипных химических звеньев, имеющих либо одинаковые, либо разные, но чередующиеся в соответствии с некоторой закономерностью пространственные конфигурации. Разновидностью С. п. являются полимеры синдиотактические и изотактические, цисЛ, А-к транс- [c.238]

Изотактические и синдиотактические полимеры представляют новый класс высокомолекулярных соединений, весьма интересный в практическом отношении, так как эти полимеры отличаются высокой теплостойкостью и большей механической прочностью по сравнению с соответствующими атактическими полимерами [22, 25]. Это объясняется тем, что макромолекулы стереорегулярных полимеров легко упаковываются бла-1 одаря правильному расположению боковых групп, в отличие от атактических полимеров, у которых боковые группы мешают плотному расположе-1[ию макромолекул, как это показано на рис. 71. [c.186]

Исследование поведения многих высокомолекулярных соединений при нагревании в глубоком вакууме позволило выяснить, влияние ряда факторов на термостойкость карбоцепных насыщенных соединений. Было установлено, что на прочность связи С—С влияет степень разветвленности полимеров и наличие заместителей в молекуле. Так, у разветвленных полимеров связи С—С между боковыми цепями и главной цепью менее прочны по сравнению со связями С—С в главной цепи. Поэтому разветвленные полимеры всегда менее термостойки, чем неразвет-вленные. Изотактические полимеры более термостойки, чем-атактические. [c.59]

Одной из характерных особенностей быстрого развития химии и технологии высокомолекулярных соединений в настоящее время является более широкое использование при синтезе и переработке этих соединений таких приемов и методов работы, которые не являются специфическими для того или иного класса полимеров (каучук, пластические массы, химические волокна, лаки), но представляют интерес для всех отраслей химии и технологии полимеров. Резкие разграничения между приемами и методами, используемыми как в научных исследованиях, так и в технологической практике в отдельных отраслях промышленности высокомолекулярных соединений становятся все более искусственными и в известной степени тормозят дальнейший прогресс в этой области, одной из важнейших в современной химии и химической технологии. Достаточно указать на такие проблемы, как получение и применение изотактических полимеров, разветвленных и блок-полимеров, использование радиации для модификации свойств полимеров, формование разнообразных изделий-из расплава, не говоря уже о новых методах исследования строения и свойств полимеров, чтобы подтвердить это очевидное положение. [c.3]

Для неполярных полимеров, например полиэтилена, для появления способности к образованию волокон необходимы более высокие значения молекулярного веса, так как дисперсионные силы в углеводородах малы по сравнению с полярными силами. Такие полимеры могут образовывать волокна только в том случае, если при высоком молекулярном весе они имеют симметричное строение (см. изотактические высокомолекулярные соединения, стр. 64). [c.206]

За последние годы ассортимент пластических масс, выпускаемых в Советском Союзе, необычайно расширился. Внедрены в промышленную практику технологические процессы получения новых высокомолекулярных соединений полиэтилена низкого и среднего давления, противоударного полистирола, изотактического полистирола, поликарбонатов, полиформальдегида и др. Путем модификации свойств уже широко известных синтетических смол (фенолоформальдегидных, полиамидных, кремний-органических) получены новые типы смол и пластмасс различного целевого назначения пластмассы повышенной теплостойкости или повышенной химической и механической прочности. Разработаны и внедрены в промышленную практику десятки новых марок пресс-композиций общего и специального назначения. Разработаны и освоены новые технологические процессы переработки пластмасс в изделия. [c.77]

Направление научных исследований теоретическая физика термоядерная физика методы измерения параметров плазмы кинетика химических реакций синтез моно- и поликристаллов сверхчистых керамических материалов свойства керамических материалов при высоких температурах синтез меченых соединений разделение устойчивых изотопов 0 , В °, N методом изотопного обмена в процессе дистилляции электронная структура молекул органических соединений синтез органических соединений синтез и полимеризация новых мономеров синтез гетероциклических соединений химические материалы для защиты от радиации координационные соединения синтез и спектральный анализ порфиринов и их металлических комплексов химия высокомолекулярных соединений эффект радиации на полимеры физические и реологические свойства высокомолекулярных соединений ионообменные смолы оптически активные, хелатные и изотактические полимеры изучение механизма каталитических реакций, особенно гетерогенного катализа с использованием металлов и окислов металлов радиационная химия радиолиз водных растворов антибиотики, противоопухолевые и противотуберкулезные препараты меченые органические соединения полярографические исследования в области органической химии и биохимии микробиология фермен- [c.377]

Синтез изотактических полимеров может протекать с катализаторами Циглера при температурах, превышающих обычно применяемую температуру, тогда как в случае катионной полимеризации (поливиниловый эфир) необходимы очень низкие температуры, так как иначе диссоциация соединения, образуемого из инициатора и растущей цепи, вызовет изомеризацию и передачу цепи, которые будут препятствовать образованию высокомолекулярных полимеров с регулярной структурой. [c.25]

Предложены также избирательные катализаторы для синтеза из тех же самых мономеров высокомолекулярных полимеров с соединением голова к хвосту , которые не были изотактическими. [c.27]

По химическим признакам полимеры разделяются на линейные, разветвленные и пространственно-структурированные или сшитые, а также на низко- и высокомолекулярные. Строение цепей высокомолекулярного соединения одного и того же химического состава может отличаться вследствие стереоизомерии. Важнейшими стереорегулярными полимерами являются изотактические и синдиотактические. Атактический (стереонерегулярный и изотактический полимеры одного и того же химического состава резко отличаются по строению и свойствам. Атактические полимеры, состоящие из нерегулярно построенных цепей, аморфны и неспособны кристаллизоваться даже при растяжении. Изотактм-ческие полимеры обычно находятся в кристаллическом состоянии или легко кристаллизуются при растяжении (натуральный каучук). [c.65]

Для развития работ по исследованию физико-мехавтческих свойств и структуры высокомолекулярных соединений в 1959 г. В. А. Каргин (был приглашен в Институт нефтехимического синтеза АН СССР (ИНХС). Б лаборатории полимеризации олефинов он возглавил группу по изуче- ншо свойств и структуры полимеров, в которой успешно проводились исследования процессов структурообразования в изотактическом поли-лропилене, структурно-химических превращений полиакрилонитрила при его карбонизации и изучение структурной модификации расплавов полимеров введением малых добавок низкомолекулярных веществ. В 1962 г. В этом же институте была организована группа по новым методам полимеризации, одним из основных направлений которой было исследование процессов матричной полимеризации на синтетических макромолекулах, моделирующих некоторые аспекты биологического синтеза полимеров в клетках живых организмов. Эти работы, впервые поставленные в ИНХС, получили широкий отклик и дальнейшее развитие как в СССР, так и за рубежом в 1964 г. в ИНХС В. А. Каргиным была организована еще одна группа, в которой развитие получили работы в области химической модификации полиолефинов и некоторых других полимеров [c.10]

Изотактические полимеры пре тавляют собой новый класс высокомолекулярных соединений, весьма интересный в практическом отношении, так как эти полимеры отличаются высокой теплостойкостью и большей механической прочностью по сравнению с соответствующими атактическими полимерами [247, 266, 506], Это объясняется тем, что стереорегулярные полимеры [c.76]

Очень интересной реакцией является получение высокомолекулярных соединений, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, например синтез поли-п-литийстирола. Сначала изотактический кристаллический полистирол превращают в поли-л-иодстирол, который, реагируя с бутиллитием, образует пол и-а-литяЁстпр ол [c.75]

На основании всего сказанного можно утверждать, что разложение гидропере кисей в изотактическом полипропилене присходит в соответствии с приведенной схемой, причем число образовавшихся молей воды должно равняться числу молей распавшейся гидроперекиси. Экспериментально определенный выход воды составляет 85% от теоретического . Кроме воды, в летучих и продуктах распада гидроперекиси полипропилена были найдены ацетальдегид, формальдегид, ацетон и др. Скорость образования этих продуктов пропорциональна концентрации гидроперекиси и примерно на 2 порядка меньше скорости образования воды. Отсюда можно сделать вывод, что из радикала РО- в основном получаются высокомолекулярные соединения, спирты, кетоны, альдегиды и т. п. [c.9]

ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы, к-рых построены из звеньев, имеющих либо одинаковые, либо раз.тичные, но периодически чередующиеся конфигурации. Примерами П. с. могут служить полимеры изотактические, синдиотактические и др. Синтетические П. с. получают стереоспецифич. полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и нек-рые природные полимеры, нанр. це.г,шлоза, каучук натуральный. См. также Ивдтак-тические по.гимеры, Синдиотактические полимеры, Катализаторы Циглера — Натта. [c.94]

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — высокомолекулярные соединения, линейные макромолекулы к-рых состоят из однотипных химич. звеньев, имеющих либо одинаковые, либо разные, но чередующиеся в соответствии с нек-рой закономерностью пространственные конфигурации. Разновидностью С. п. являются полимеры синдиотактические и изотактические, цис-, А- и тракс-1,4-полидиены (напр., натуральный каучук и гуттаперча) и др. Полимеры, в макромолекулах к-рых присутствуют достаточно длинные стереорегулярные последовательности различного типа (напр., изотактич. и синдиотактич.) или стереорегулярные последовательности, сменяющиеся нестереорегулярными, наз. стереоблок-полимерами. См. Изотактические полимеры, Синдиотактические полимеры. В. А. Кабанов. [c.527]

Полимерные шиффовы основания 251 Полимеры 184—см. также Высокомолекулярные соединения (т. 1), Высокомолекулярные соединения неорганические (т. 1), Высокомолекулярные соединения элементооргапические (т. 1), Макромолекула (т. 2), Полимеризация, Поликонденсация, Атактические полимеры (т. 1), Изотактические полимеры (т. 2), Синдиотактические ноли-меры, Старение полимеров. Растворы высокомолекулярных соединений Полимеры, аморфное состояние 183, 187 [c.579]

Опубликованные около 15 лет назад теоретические и экспериментальные работы Деро и сотр. [11—13] в значительной степени создали основу для современных возможностей исследования высокомолекулярных соединений. До применения методов Деро фракционирование полимеров представляло собой необычайно длительную и дорогостоящую процедуру и могло использоваться для исследований лишь крайне важных и интересных типов полимеров. Метод последовательного растворения, развитый Деро, заключается в элюировании нанесенного на поверхность насадки в колонке полимера и позволяет проводить фракционирование полимера относительно быстро. Метод допускает автоматизацию процесса фракционирования и с успехом применяется [33] для фракциовирования образцов весом до 50 г на отдельные фракции в количествах по 2—3 г кан дая с довольно узкими распределениями по молекулярным весам. Из всех методов последовательного растворения элюирование полимера из колонки является наиболее универсальным и широко применяемым методом. Элюирование из колонки с успехом использовали для всех типов полимеров (см. таблицы в гл. 15). Ниже в качестве примера будет рассмотрено только фракционирование изотактического полипропилена, проведенное Шилаком [4], поскольку в указанной работе подробно исследованы условия, необходимые для успешного фракционирования. [c.72]

Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]

Установлены также частные закономерности для отдельных рядов высокомолекулярных соединений. Можно отметить особенность, характерную для етереорегулярных полимеров значение Те для синдиотактических полимеров выше соответствующего значения для полимеров изотактических на 112°. [c.99]

Как показали Топчиев, Наметкин и сотр. [148], а также Натта и сотр. [149], стереорегулярпая полимеризация в присутствии комплексных катализаторов TI I4 + (СаНБ)зА1 является методом, пригодным для синтеза элементоорганических изотактических высокомолекулярных соединений, содержащих в боковой цепи кремний и другие элементы. [c.27]

Преимущество книги заключается в известном лаконизме глав и не слишком большом объеме всего труда. Однако это ведет и к пропускам, которые, хотя Ньюмен и извиняется за них перед читателем, остаются тем не менее досадными. Так, читатель найдет лишь немно-Г14е случайные ссылки на работы советских ученых. Тот же характер неполноты имеет и книга в целом. В нее можно было бы, например, с пользой включить материал, относящийся к вопросам конформации в соотношении со свойствами высокомолекулярных соединений, в частности вопрос об изотактических полимерах. С точки зрения практического использования эти вопросы имеют, вероятно, наибольший интерес. Книга носит, таким образом, характер здания, находящегося в стройке, здания с неубранными лесами. С одной [c.5]

Гребер [704] описал привитые сополимеры, в которых к атактическому полимеру были привиты изотактические ответвления. Для этого исходный полимер, содержащий двойные связи, обрабатывают диэтилалюмшшйгид-ридом и получают высокомолекулярные алюминийорганические соединения. Эти соединения вместе с Ti ls являются комплексным катализатором, способным полимеризовать этилен и пропилен, которые и образуют боковые изотактические прививки. [c.141]

Линейные, высокомолекулярные, изотактические, высококристалличные полимеры, содержащие свинец, получены полимеризацией виниловых соединений на катализаторах Циглера. Полимеры взаимодействуют с галогенидами переходных металлов с образованием активных катализаторов для производства полиэтилена Соединения свинецалкила — вещества ядовитые необходимо осторожно с ними обращаться [c.123]

Алюминийалкилы оказалось возможным получать более просто и прямо, чем какие-либо другие металлоорганические соединения из металла, олефина и водорода. Обмены их с другими металлами или галогенидами металлов открыли новый доступный путь синтеза других алифатических металлоорганических соединений. Способность присоединяться по кратным углерод-углеродным связям дала возможность широко использовать способ синтеза углеродных цепей, вплоть до синтеза высокомолекулярных углеводородов, а открытие комплексных катализаторов полимеризации олефинов 1А1(С2Н8)з-ЬТ1С1з] и других привело к созданию способа получения ценнейших изотактических полимеров олефинов. Возможности развития синтетических методов с использованием алюминийорганических соединений далеко еще не использованы. Можно ожидать, что алюминнйорганический синтез займет особое, наряду с магнийорганическим синтезом место. Особенности алюминийорганического синтеза, не свойственные синтезу Гриньяра,—это прежде всего построение углеродных скелетов реакцией присоединения по л-связям и, кроме того, разнообразие реакций восстановления, к которым диалкилалюминийгидриды и триалкилалюминии более склонны, чем реактив Гриньяра. Можно повторить, однако, что область эта лишь начала разрабатываться. [c.5]

Полученные канальные полимеры представляли собой белые хлопья, которые при сушке на воздухе принимают серую окраску и имеют т. пл. 175—225°. После продолжительной обработки водой полимер содержал — 2,5% S и 2,2% N. Таким образом, было выяснено, что в реакции полимеризации принимает участие примерно каждая сотая молекула тио-мочовины. Описаны также [49] пять высокомолекулярных кристаллических полимеров, которые были синтезированы методом облучения мономера, ориентированного в канальных комплексах мочевины. Это полибутадиен, полиакрилонитрил, полиакролеин, поливинилхлорид и сополимер винилхлорида и акрилонитрила. Вообще канальная полимеризация была изучена на примере 13 различных соединений, и полученные при этом данные позволили авторам высказать мнение, что методом канальной полимеризации могут быть получены изотактические и синдиотактические полимеры. Особого внимания, с нашей точки зрения, заслуживает изучение возможности применения для полимеризации оптически активной мочевины. Возможно, что, как и предполагали авторы цитируемой работы, таким образом удастся из оптически неактивных мономеров синтезировать оптически активные полимеры. Нужно заметить, что, к сожалению, за последние 3—4 года не было получено никаких новых данных в области канальной полимеризации и пока эти исследования не получили сколько-нибудь широкого развития. [c.68]

Высокомолекулярные полимеры атактической (нерегулярной) структуры могут быть получены при использовании катализаторов, приготовленных в виде дисперсий, в результате реакции между растворимыми соединениями переходных металлов и металлорганическими веществами (например, катализатора Циглера). Применяя каталитические систгмы, получаемые из некоторых кристаллических соединений, нерастворимых в углеводородах, как, например, двух- и треххлористого титана, треххлористого ванадия, соответствующих низшей валентности переходных металлов, можно получить полимеры пропилена, обладающие в осно13ном изотактической структурой. [c.60]

Чрезвычайно характерны и стереохимические отношения высокополимеров. Эти вещества отличаются многократным повторением в цепи атомов макромолекулы одного и того же структурного мотива. Если при этом удается достигнуть той же регулярной монотонности и в простран ственном расположении, то упаковка нитей молекул в твердом полимере делается идеальной. Взаимодействие двух макромолекул в данном случае мояшо грубо уподо- бить застежке молнии с регулярным строением ее половинок. Такой, так называемый изотактический, полимер -МНОГО прочнее и более высокоплавок, чем его атактиче->ский аналог той же структуры. Так, изотактический полистирол размягчается только при 220°, а обычный — при 80°. Обычные полимеры пропилена жидки, мзотактические имеют точку плавления выше 160° и пригодны для изготовления высококачественного волокна. Б обычной, так сказать низкомолекулярной, химии явления конформации отступают на третий план после явлений структуры и копфигурации молекул и обусловливают лишь тонкие нюансы реакционной способности и поведения молекул. Не так в высокомолекулярной химии. Под конформацией разумеется форма молекулы, обусловливаемая совокупностью поворотов вокруг осей, связывающих атомы цепи. Эти в отдельности взятые повороты совершаются с малой затратой энергии. Накопление таких поворотов в макромолекуле совершенно меняет ее форму — конформацию, например от прямой, зигзагообразной или цилиндрической спиралевидной к хаотическому клубку, что существенно обусловливает свойства соединения. [c.16]