Тетрагидрофталевый ангидрид, получение

Рис. 19. Схема получения цисЛ-м.е.тал-1, 2, 3, б-тетрагидрофталевого ангидрида,

Бутадиен-1,3 производится дегидрированием С4-фракции (бу-тан-бутеновая), полученной при крекинге нефти, или дегидрированием бутана, выделяемого из природного газа. Полибутадиен в смесях с природным каучуком находит применение в производстве покрышек для мощных автомашин. Однако более половины вырабатываемого бутадиена расходуется на производство бутадиенстирольного каучука, широко используемого для изготовления подошв для обуви и покрышек для автомобилей. Бутадиен-нитриль-ные каучуки — сополимеры акрилонитрила с бутадиеном — применяют в производстве маслобензостойких резин, а производные 1, 2,5,6-тетрагидрофталевого ангидрида, получаемого при реакции Дильса — Альдера бутадиена-1,3 с малеиновым ангидридом, используют как пластификаторы специального назначения. [c.233]

Способ получения ароматических углеводородов из аддуктов, диеновым компонентом в которых являются пинаконы, был применен также для синтеза некоторых метильных гомологов фенантрена. Так, 9-метилфенантрен получен из смешанного пинакона ацетона и циклогек-санона с А -тетрагидрофталевым ангидридом [17]. [c.111]

Методика работы. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и термометром, помещают 65 мл этилового спирта и при перемешивании загружают 18 г (0,32 г/моль) едкого кали. При этом температура реакционной смеси не должна превышать 60 °С. Затем в колбу загружают 20 г (0,12 г/моль). метил-тетрагидрофталевого ангидрида. Реакцию проводят при температуре 50—60 °С в течение 1 ч. Реакционную смесь охлаждают до 20°С и фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок на фильтре трижды промывают этиловым спиртом. Полученную дикалиевую соль метилтетрагидрофталевой кислоты высушивают в фарфоровых чашках на песчаной бане (в вытяжном шкафу ). [c.84]

Дыс-4-метил-1, 2, 3, 6-тетрагидрофталевый ангидрид (МТГФА) получают конденсацией малеинового ангидрида с изопреном с последующей кристаллизацией полученного продукта. [c.118]

Можно видеть, что по большинству показателей полимеры, полученные с помощью тетрагидрофталевых ангидридов, не уступают полимерам, полученным с помощью ФА. [c.44]

Конденсат, полученный после проведения опытов с ангидридами ароматических кислот, анализировался по методу [18]. Следует заметить, что диметиловый эфир Д -тетрагидрофталевой кислоты, полученный на АЬОз (200—300°С) в отсутствие серной кислоты, имел показатель преломления, соответствующий литературным данным Пд =1,4700 [19]), в присутствии же серной кислоты показатель преломления имел Завышенное значение (мд = 1,4850). Нами было показано, что это завышение показателя преломления связано с реакцией изомеризации — перемещением двойной связи по кольцу. Аналогичная картина (завышение показателя преломления) была получена при проведении этой реакции на алюмосиликатах (в отсутствие серной кислоты), которые,, как известно, являются хорошими изомеризующими агентами и действуют по типу кислотных катализаторов. [c.303]

Получение. Воздействием аммиака на тетрагидрофталевый ангидрид (получаемый путем конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном), в результате чего получается имид, который при взаимодействии с перхлорметилмеркаптаном дает каптан. [c.138]

Получение г мс-4-метил-1, 2, 3, 6-тетрагидрофталевого ангидрида [c.118]

Второе положение заключается в сходстве производных, полученных с участием малеиновой кислоты, со структурой фталевого ангидрида и фталевой кислоты. Это сходство особенно заметно в случае реакции бутадиена с малеиновым ангидридом, протекающей с образованием тетрагидрофталевого ангидрида [c.386]

Диеновый синтез с этим диенофилом можно использовать для выделения цис-(формы диена из смеси с транс-изомером, поскольку цис-а-замещенные бутадиена из-за пространственных затруднений не реагируют с малеиновым ангидридом. Реакцию с малеиновым ангидридом, приводящую к образованию кристаллических соединений, легко характеризуемых по температуре плавления, использовали не только в синтетических целях (получение самих аддуктов и их дальнейшее превращение), но и для идентификации исходных диеновых систем. Так, тетрагидрофталевые кислоты, например, получающиеся при гидролизе аддуктов диенов с малеиновым ангидридом, превращали дегидрированием (нагреванием в присутствии платинового катализатора) во фталевые кислоты идентифицировав получившуюся кислоту, устанавливали вместе с этим и строение исходного диена [c.40]

Для производства тетрагидрофталевого ангидрида используется бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001% и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий менее 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сьфье вводится ингибитор (чаще всего пирокатехин) в количестве 0,008—0,012%. Малеиновый ангидрид растворяется в бензолё, затем в реактор постепенно поступает при нагревании до 100 °С бутадиен. Полученный аддукт кристаллизуется и отделяется от бензола. Выход тетрагидрофталевого ангидрида практически полный по обоим компонентам сырья. [c.348]

Во йращающтп ся автоклав емкостью 150 м.л помещают 22 г эцдоксо-тетрагидрофталевого ангидрида, 80 жл безводного диоксана и 2,5 з никеля Ренея, После промывки автоклава водородом подают водород под давлением 80—100 атм. и проводят гидрирование. при температуре 40°. После поглощения рассчитанного количества водорода, на что требуется 5—6 часов, гидрирование заканчивается. Гидрогенизат освобождают от катализатора фильтрованием и отгоняют диоксан при уменьшенном давлении, нагревая колбу на водяной бане. Полученные в остатке кристаллы промывают небольшими порциями абсолютного эфира и сушат в эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием. Температура плавления ИЗ—114 . [c.168]

Получение полигетероциклических систем с 1,3-диоксолановым кольцом было осуществлено нами двумя независимыми путями. Согласно первому способу, синтез этих соединений проводился путем предварительной конденсации алкокси(хлор)пропан-1,2-диолов Ш с 3,6-эндоксон-3,4,5,6-тетрагидрофталевым ангидридом I в среде безводного бензола в присутствии каталитических количеств соляной кислоты и азеотропной отгонки вьщеляющийся при этом воды с помощью бензола. Полученные соединения 5-алкокси(хлор)метил-2(Г, 2, 3, 6. ..тетрагидро-3, б -эндоксофталевый ангидрид-3-ил)-1,2-диоксоланы IV под действием гидразинсульфата в среде абсолютного бензола образуют соединения V. [c.12]

Присоединение малеинового ангидрида к циклопент адиену — образование 3,6-эндометилен- -тетрагидрофталевого ангидрида (И). 1 моль цикло-пентадиена постепенно прибавляют к охлажденной. суспензии 1 моль мJ6 леино Вого ангидрида. в шятикратном весовом количестве бензола. Реакция начинается немедленно с выделением тепла. Ангидрид растворяется и продукт реакции начинает выделяться еще до окончания прибавления всего аиклопентадиена. Осадок отфильтровы вают и очищают перекристаллизацией из кипящего петролейного эфира. Полученный продукт плавится при 164— 165°. [c.45]

Необходимый для этого синтеза тетрагидрофталимид получают из аммиака и тетрагидрофталевого ангидрида при температуре несколько выше 200 °С. В свою очередь, тетрагидро-фталевый ангидрид практически с количественным выходом готовят путем конденсации бутадиена с малеиновым ангидридом при 100—160 °С. Суммарный процесс получения каптана представлен на схеме (22) [c.342]

Одно из важнейщих свойств малеинового ангидрида — участие в реакциях Дильса—Альдера. В промышленности реализованы [29] процессы конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном, пипериленом и ЦПД, проводящиеся обычно в присутствии растворителя. Продукты конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном и ЦПД (тетрагидро-фталевый и эндо-метилентетрагидрофталевый ангидриды) широко используются для получения пластификаторов синтетического каучука,, мочевино- и меламиноформальдегидных смол. Оба ангидрида заменяют фталевый ангидрид в производстве алкидиых смол, образуя смолы лучшего качества. Для производства тетрагидрофталевого ангидрида применяют бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001%, и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий не более 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сырье вводится ингибитор—пирокатехин. Условия конденсации малеинового ангидрида с пипериленом и ЦПД аналогичны. [c.11]

Ненасыщенные полиэфиры, применяющиеся для получения лаков, имеют небольшую молекулярную массу (1000—2000) и представляют собой вязкие жидкости или твердые продукты со сравнительно низкой температурой плавления. Для их получения, кроме перечисленных выше исходных соединений применяют тетрагидрофталевый ангидрид, диаллиловый эфир триметилолэтана, мо-ноаллиловый эфир глицерина. [c.105]

Для получения каптана может быть использована реакция перхлорметилмеркаптана с натриевой солью тетрагидрофталимида. В свою очередь, тетрагидрофталимид может быть получен из тетрагидрофталевого ангидрида, а перхлорметилмеркантан — хлорированием сероуглерода. Происходящие при этом реакции изображаются следующим образом [c.505]

Необходимый для синтеза каптана тетрагидрофталимид получают из аммиака и тетрагидрофталевого ангидрида при температуре выше 200 °С в условиях, аналогичных получению фталимида [c.272]

Ароматизация арилтетрагидрофталевых ангидридов с другим положением арильной группы под действием пятиокиси фосфора протекает принципиально иным путем (без отщепления окиси углерода) и приводит к образованию углеводородов ряда флуорена. Этим путем из 3-фе-нил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида (аддукта 1-фенилбута-диена-1,3 с малеиновым ангидридом), у которого фенильный заместитель находится рядом с ангидридной группой, получен флуорен (выход 21%). Реакция протекает, по-видимому, через промежуточные стадии внутримолекулярного ацилирования бензольного кольца, приводящего к образованию тетрагидрофлуоренонкарбоновой кислоты, и дальнейшего декарбоксилирования ее в тетрагидрофлуоренон последний под дей ствием пятиокиси фосфора превращается в флуорен (23] [c.115]

Одним из известных продуктов ирисоединения является ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, получаемый реакцией ангидрида малеиновой кислоты с бутадиеном. Он может служить промежуточным продуктом для получения синтетических смол. Диметиловый эфир соответствующей кислоты является сильным инсектиспдом. [c.258]

Продукты конденсации малеинового ангидрида с 1,3-бутадиеном и циклопентадиеном (тетрагидрофталевый и зн0о-метилентетрагидрофталевый ангидриды) широко используются для получения пластификаторов синтетического каучука, мочевиноформальдегидных и меламиноформальдегидмых смол. Оба ангидрида заменяют фталевый ангидрид в производстве алкидных смол, причем образуются смолы лучшего качества. [c.348]

Эта реакция, протекающая с фураном и многими его производными с одной стороны, и такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и кислота, ацетилендикарбоновый эфир и кислота, наиболее наглядно демонстрирует диеновую природу фуранового цикла. Подробный обзор известных синтезов такого рода с фуранами приведен выше (см. часть 1). Благодаря исключительной легкости, с которой образуется большинство подобных аддуктов (обычно просто при стоянии смеси реагентов при комнатной температуре), диеновый синтез является удобным препаративным методом получения эндоксодигидро- и тетрагидрофталевых кислот. В связи с тем, что эндоксогексагидрофталевые кислоты и многие их производные оказались сильными гербицидами и дефолиантами (1), их синтез осуществляется этим путем и в промышленных масштабах. [c.167]

Ангидрид 1 Мс-Д -тетрагидрофталевой кислоты был получен взаимодействием малеинового ангидрида с бутадиеном . Приведен ная пропись заимствована нз работы Колера и Янсена. [c.58]

Диэтиловый эфир г йс-Д -тетрагидрофталевой кислоты был получен из цйс-Д -тетрагидрофталевой кислоты или ее ангидрида, этилового спирта и серной кислоты Диэтиловыйэфир г с-гексагидрофта-левой кислоты был получен из г йс-гексагидрофталевой кислоты или ее ангидрида, абсолютного этилового спирта и серной кислоты . [c.252]

Транс-Д -тетрагидрофталевая кислота получена авторами настоящей работы впервые. Литературные указания о тетра-гидрофтадевой кислоте с т. пл. 218°, полученной А. Байером Восстановлением фталевого ангидрида амальгамой натрия, как [c.130]

Ценным фунгицидом является тптан (N-тpиxлopмeтилтиoимид тетрагидрофталевон кислоты), превосходящий по эффективности бордосскую жидкость и вместе с тем мало токсичный для теплокровных. Для получения каптана конденсируют малеиновый ангидрид с бутадиеном, затем действием аммиака превращают ангидрид тетрагидрофталевой кислоты в амид [c.359]