Ацетон пинакон из него

Классическим примером гидродимеризации является восстановление ацетона в пинакон, открытое Фиттигом в 1859 г. оно осуществляется с помощью амальгам. [c.206]

Диметилбутадиен может быть получен нз ацетона. При восстановлении ацетона образуется пинакон (СНз)2С(ОН)—С(ОН)(СНз)2 (стр. 229), а при отнятии от пинакона двух молекул воды получается диметилбутадиен. [c.352]

Ацетон обладает типичными химическими свойствами кето-нов. Он с трудом окисляется, каталитически восстанавливается до изопропилового спирта. При восстановлении ацетона щелочными реагентами и в особенности амальгамами магния или цинка происходит конденсация и восстановление, завершающиеся образованием пинакона [c.62]

При восстановлении ацетона амальгамированным магнием образуется пинакон (СНз)2С(ОН)С(ОН)(СНд)2 вместе с небольшим количеством изопропилового спирта ( Hg)2 H0H. Пинакон выделяется в виде гексагидрата gHj402-6H20. Амальгамированный магний получается при действии хлорной ртути на магний. [c.505]

Однако ионизация гидратированных молекул ацетона происходит лишь при попадании их на катодно-поляризованный электрод. Тогда электрон с катода захватывается одной из гидроксильных групп молекулы ацетона и дает ион ОН . В катионе I один атом углерода приобретает один электрон, общий с атомом катодного нейтрального металла, и таким образом связывается с металлом. Если в ближайшем соседстве окажется еще вторая молекула ацетона в таком же состоянии, то благодаря аналогичным электронным перемещениям образуется пинакон (СНз)гС(ОН)—С(ОН)(СНз)г, затем переходящий в раствор, как это происходит, например, на катодах из сплава меди и свинца. [c.478]

В,тех же условиях на меди он не восстанавливается, в то время как на катодах из медно-свинцовых сплавов кроме изопропилового спирта со значительным выходом образуется пинакон. Эффективно восстанавливается ацетон до пинакона на графитовом катоде, покрытом ртутью, в то время как ни на графите, ни на ртути таких высоких выходов пинакона при электровосстановлении ацетона получить не удается. В большинстве случаев предвидеть такие эффекты не представляется возможным. Поэтому для выбора оптимального электродного материала целесообразно проводить хотя бы грубо ориентировочные испытания восстановительной способности изучаемого вещества на всех имеющихся в распоряжении образцах электродных материалов, а также некоторых сплавах и только после этого подвергать более детальному исследованию материалы, показавшие наибольшую активность. При этом необходимо обращать внимание не только на чистоту материалов, предварительную подготовку их поверхности, но и на микроструктуру электрода. Например, существенное значение имеет метод изготовления электрода (отливка, ковка или штамповка) сказывается даже температура формы, в которую отливается электрод. [c.30]

В случае ионной димеризации потенциал катода не имеет существенного значения. При проведении процесса важно только достигнуть потенциала, при котором начинается восстановление органического вещества. Дальнейшее повышение потенциала не вызывает никаких конкурирующих электрохимических процессов. Несмотря на это, в некоторых случаях материал электрода играет существенную роль. Например, в процессе электровосстановления ацетона и других алифатических кетонов применяется цинковый электрод [8—10]. Высокий выход пинакона при электровосстановлении ацетона получен также на графитовом катоде, покрытом ртутью [11], при электровосстановлении алифатических альдегидов наилучший выход димера достигается на оловянном катоде [12]. Замечено, что цинковый катод в присутствии кетонов и оловянный в-присутствий альдегидов подвергаются существенному разрушению. Высказано предположение, что роль материала катода сводится к тому, что анионы образуют с металлом нестойкие металлорганические соединения, которые как бы стабилизируют органические ионы, что позволяет им диффундировать в глубину раствора, где они могут реагировать с молекулами исходного вещества [13]. [c.197]

Подобная кинетика наблюдается в некоторых случаях окисления 1, 2-гликолей солями церия. Существуют определенные доказательства, что эти ионы переходных металлов расщепляют молекулу пинакона с образованием одной молекулы ацетона и одного радикала пропанола-2 (СНз)2С—ОН, поскольку при до- [c.96]

Вещество перекристаллизовывают из воды, в которой оно хорошо растворимо. Для этого переносят продукт в маленькую колбу Эрленмейера, растворяют при нагревании в 25 мл воды и для удаления следов бензола в течение 5 мин. поддерживают слабое кипение. Если раствор заметно окрашен, его обесцвечивают норитом. Горячий раствор фильтруют в другую кол бу через возможно большую воронку для горячего фильтрования и оставляют кристаллизоваться. Прежде чем отделять большие кристаллы гидрата пинакона, колбу охлаждают льдом. Очищенный продукт сушат в холодном. месте, так как он легко сублимируется. Выход 18—20 г т. пл. 46— Т. Теоретический выход рассчитывают на израсходованный магний, так как ацетон берется со значительным избытком. [c.131]

Безводный пинакон представляет собой жидкость (т. кип. 174,4 °С) образует кристаллический пинакон-гидратСбН12(ОН)2 6Н2О (греч. р1-пако—подобный табличкам название обусловлено формой кристаллов гидрата) с т. пл. 45 "С. При восстановлении ацетона амальгамой алюминия наряду с пинаконом образуется изопропиловый спирт. Если прибавить соответствующее количество воды к бензольному раствору этой смеси, пинакон-гидр 1Т выделяется в кристаллической форме. Алифатические альдегиды обладают большей реакционной способностью, чем кетоны, и подвергаются мономолекулярному восстановлению. Фенильная группа подавляет способность карбонильной группы к присоединению (см. 12.23), и вследствие этого бензальдегид при взаимодействии с амальгамой алюминия или натрия восстанавливается бимолекулярно с образованием смеси жезо-гидробензоина и следов ( )-гидробензоина [c.503]

Вычисленный им квантовый выход в реакции образования пина-кона и ацетона равнялся 0,5. Позже Питтс и сотр. [ 153] сообщили, что квантовый выход в реакций образования пинакона равен приблизительно единице. Этот факт они объяснили тем, что в действительности осуществляется не реакция (157), как считал Бзкштром [151], а реакция [158] [c.212]

Так, Фокин [30] при электровосстановлении олеиновой кислоты на никелевом катоде наблюдал постепенное снижение активности электрода. В работе Фаворского и Лебедевой [31] отмечалось, что при восстановлении аце-тилениловых спиртов на медно-серебряном катоде восстановительная способность последнего быстро снижается. Мюллер [32] при восстановлении ацетофенола на платиновом катоде отметил изменение скорости выделения водорода в течение электролиза. Вначале поглощение водорода незначительно, к пятому часу электролиза достигает 73% и затем начинает снижаться. Лоу [33] заметил постепенное уменьшение активности медного катода в опытах по электровосстановлению окиси мезитила. При восстановлении ацетона на медно-свинцовом катоде Слоттербек [34] также наблюдал падение восстановительной активности катода в ходе длительного опыта. Он отметил следующее изменение состояния катодной поверхности в процессе электролиза в первый период электролиза свинец осаждается на медную поверхность, затем блестящее свинцовое покрытие темнеет и переходит в черный рыхлый аморфный осадок. В начале электролиза выход пинакона по току не превышает 40% через 4—6 ч работы выход достигает 65—68%, однако примерно через 24 ч выход пинакона вновь снижается до 40%. Падение активности никелевого катода в процессе электровосстановления цианамида отмечено в работе Трюмплера [35]. Уже через 10 мая электролиза восстановительная активность катода снижается вдвое. Аналогичные явления происходят также при восстановлении адипонитрила в кислой среде на никелевом катоде [36] и в щелочной среде на. железном катоде, покрытом губчатой медью [37]. Непрерывно изменяется активность цинкового катода при электровосстановлении ацетона в щелочных растворах. [c.127]

Найдено, что любой окислитель первичного или вторичного мо-ноатомного спирта окисляет также пинакон НО—С(СНз)2— С (СНз) 2—ОН до ацетона, а этиленгликоль — обычно до глиок-саля, вторичные же спирты часто окисляются с конкурирующим С—Н- и С—С-расщеплением. Очевидно, что необходимое для расщепления гликолей согласованное 1,4-элиминирование протекает менее легко, чем 1,2-элиминирование от СН (ОН)-группы, если только ему стереохимически не благоприятствует образование циклического промежуточного соединения, такого, как II или V. [c.94]

Кроме того, найдено [6], что при окислении пинакона сульфатом церия образуется одна молекула ацетона на молекулу Се , но если добавить способный полимеризоваться акриламид, то на каждые две молекулы Се " образуется только одна молекула ацегона, поскольку радикал (СНз)2С—ОН дает полимерный радикал (СНз)2( (ОН) —(СН2СНСОНН2) —СН2-СН(С0ЫНг) , который в конечном счете восстанавливает второй ион церия. [c.97]

Диметилбутадиен-1,3 полимеризуется аналогично изопрену во время мирово войны 1914—1918 гг. он применялся в блокированных государствах центральной Европы для синтеза заменителей каучука. Он изготовлялся из ацетона через пинакон процесс синтеза в целом выражается следующей схемой [c.28]

Зоман в конце второй мировой войны находился в стадии лабораторных исследований. Можно считать, что он был получен по методу, аналогичному методу синтеза зарина, с тем отличием, что в четвертой фазе реакции вместо изопропилового спирта удалось провести замещение пинаколиновым спиртом. Пинаколиновый спирт получается из ацетона через пинакон и пинаколин. Его можно получить также реакцией изобутилмагнийхлори-да с последующим действием ацетальдегида и гидролизом магнийорганического соединения. [c.188]

Аналогично применялись замещенные бензофеноны, причем во всех случаях выходы были почти одинаково хорошими [45, 46]. Для восстановления можно использовать различные спирты однако чаще всего берут изопропиловый спирт, так как он доступен и при окислении дает устойчивый кетон. Хотя обычно применяют солнечный свет, но реакция протекает гораздо быстрее под действием излзгчения ртутной лампы, причем скорость реакции зависит от интенсивности излучения. Недавно было показано, что другие кетоны, а именно ацетон, ацетофенон, инданон, фенилбензилкетон и 1,4-дифенилбутанон, могут быть превращены в соответствующие пинаконы с хорошим выходом [46]. [c.50]

По способности прямо присоединять водород, принадлежащей повидимому, всем кетонам, они отвечают альдегидам (см. 214), но в то же время резко отличаются от последних неспособностью присоединять кислород. Вместе с присоединением двух паев водорода к частице кетона (образованием вторичного алкоголя), здесь идет обыкновенно другая реакция — присоединение двух паев водорода к двум частицам кетона, причем образуется, из ацетона, так называемый пинакон (Stadeler, Friedel), из бензофенона (бензойного кетона) — бензпинакон (Linnemann). [c.281]

Продукт присоединения натрия к стильбену в 1,2-диметоксиэтане реагирует с ацетоном с образованием йй, И-2,5-диметил-3,4-дифенилгексан-диола-2,5 наряду с 2-метил-3,4-дифенилбутанолом-2, пинаконом, дифенил-этаном и стильбеном. При действии на аддукт 2,2,5,5-тетраметилциклогек-санона или бензофенона реакция не идет. В первом случае обратно выделяется кетон, во втором — он превращается в кетил [2]. [c.512]

Если в ближайшем соседстве окажется еще вторая молекула ацетона в таком же состоянии, то благодаря аналогичным электронным перемещениям образуется пинакон (СНз)2 С(ОН) — С(ОН) (СНз)2, переходящий затем в раствор, как ото происходит, например, на катодаз из снлава медн со свишюм. [c.342]

Образованные таким образом гликоли называются пинаконами тот, который получается из ацетона, обыкновенно называется просто пина-коном. Он соединяется с шестью молекулами воды в красиво кристаллизующийся гидрат пинакон а. Восстановление кетонов может быть произведено действием металлического натрия на их водные растзоры или же при помощи электролиза. Образование вторичных алкоголей, всегда наблюдаемое в качестве побочной реакции прн восстановлении кетонов но этому способу, может быть устранено при другом с1 особе получ .ния пи-наконов из кетонов, основанном на действии амальгамы магния. Если рас-творлть, например, в безводно.м ацетоне около 10 о, о сулемы и вложить в этот раствор магниевую ленту, ю образуется амальгама магния, которая действует на ацетон следующим образом [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология