Потенциалы электродов сравнения

Наиболее часто при электрохимических измерениях в водных растворах применяют водородный, каломельные, галогенсеребряные и оксидно-ртутный электроды сравнения. Потенциалы электродов сравнения по отношению к нормальному водородному электроду представлены в табл. 1.2. В некоторых случаях создают специальные электроды сравнения, обратимые по отношению к аниону или к катиону. [c.20]

На рис. 6.10 приведены градуировочные графики для стеклянного электрода, полученные при различных температурах. Все прямые на этом рисунке пересекаются в одной так называемой изопотенциальной точке. Если известны температура анализируемого раствора и изопотенциальная точка, то можно ввести соответствующую поправку, что обычно и делают при измерении pH. Однако при работе с ионоселективными электродами изопотенциальная точка, как правило, не известна и находится за пределами градуировочного графика, что увеличивает ошибку, связанную с корректировкой электродной функции. Причиной такой ошибки может быть, например, противоположное смещение потенциалов электрода сравнения и индикаторного электрода. В связи с этим прямые потенциометрические измерения следует проводить при постоянной температуре. [c.221]

К электродам Е и 2 прикладывают напряжение и изме-ляют его таким образом, чтобы/ потенциал рабочего электрода Е1 по отношению к постоянному потенциалу электрода сравнения з (чаще всего каломельного) всегда имел определенное значение. Регулирование потенциала лучше проводить автоматически. Для этой цели применяют электромеханические или электронные приборы, называемые потенциостатами. [c.269]

ПОТЕНЦИАЛЫ ЭЛЕКТРОДОВ СРАВНЕНИЯ [c.287]

Для определения потенциала какого-либо электрода обычно составляют гальванический элемент из этого электрода и электрода с известным потенциалом—электрода сравнения. [c.141]

Для практического использования данную цепь следует усовершенствовать, предусмотрев возможности измерения потенциала рабочего электрода и тока, протекающего через ячейку. Такая схема с дополнительными компонентами показана на рис. 1.36. Потенциал, измеряемый на выходе повторителя напряжения, является потенциалом электрода сравнения относительно земли или потенциалом рабочего электрода относительно электрода сравнения с обратным знаком. Ток через рабочий электрод питает преобразователь ток — напряжение (см. рис. 1.28), что позволяет измерять напряжение, которое пропорционально току через ячейку, но с противоположным знаком. Заметим, что при таком измерении тока рабочий электрод находится при потенциале земли, хотя напрямую с землей не связан (виртуальный нуль). Это является существенным условием работы схемы потенциостата. [c.47]

Применение двух последних электродов ограничивается теми случаями, когда почему-либо нельзя использовать каломельный или хлорсеребряный электрод. В общем случае пересчет потенциалов электродов сравнения на шкалу н. в. э. подчиняется уравнению [c.87]

Наряду с абсолютной величиной диффузионных потенциалов нужно учитывать также и их зависимость от температуры и соответствующую зависимость потенциалов электродов сравнения. При этом для вы- ражения (2.29) важное значение имеет также и зависимость растворимости солей металлов от температуры. По этим соображениям иногда отдают предпочтение электродам сравнения. с постоянной концентрацией соли перед электродами сравнения с насыщенными растворами. По практическим причинам электроды сравнения часто размещают за пределами исследуемой системы при температуре окружающей среды и соединяют со средой солевым мостиком, в котором сглаживаются различия в давлении и температуре. Все потенциалы, приводимые в настоящем справочнике, получены по такой схеме, если конкретно не оговорено иное, [c.84]

Суммарная э. д. с. такого гальванического элемента представляет собой сумму потенциалов электрода сравнения и индикаторного электрода плюс два жидкостных диффузионных потенциала — один на границе между насыщенным каломельным электродом и солевым мостиком из нитрата калия, а второй на поверхности раздела между солевым мостиком и раствором нитрата серебра [c.367]

Аппаратурный способ повышения чувствительности вольтамперометрических детекторов основан на применении импульсных вариантов вольтамперометрии квадратно-волновой, дифференциально-импульсной, хроновольтамперометрии и др. Использование импульсных вариантов позволяет достичь более низких пределов обнаружения и высокой точности благодаря меньшей зависимости величины аналитического сигнала от скорости потока. В этом отношении вольтамперометрический детектор имеет преимущество перед потенциометрическим, для которого импульсная регистрация сигнала невозможна, и его величина зависит от постоянства потенциала электрода. На величину последнего влияют флуктуации потока жидкости, потенциалы электрода сравнения, жидкостного соединения и другие причины. [c.579]

Электродвижущая сила системы равна разности между потенциалом серебряного электрода в момент достижения конечной точки титрования и.стандартным потенциалом электрода сравнения [c.268]

В графе Титрование без наложения напряжения указаны составы и соответствующие им потенциалы электродов сравнения, рекомендуемых для тех или иных случаев титрования. Приведено лишь несколько простейших систем таких электродов. Если же требуется подобрать электрод с другим значением потенциала, то это можно сделать на основании данных, приведенных в гл. VI. [c.358]

Д. Потенциалы электродов сравнения [c.358]

Константа к учитывает неравенство потенциалов электродов сравнения и/или/ потенциалов между жидкими фазами на потенциал электрода влияет также параметр, называемый потенциалом асимметрии стеклянной мембраны (Потенциал асимметрии возникает в связи с наличием напряжений и дефектов в стеклянной мембране.) [c.415]

Здесь для + использовано выражение (2. 37), так что включает в себя значение энергии активации Е+ при потенциале электрода сравнения к = к [c.165]

Множитель к , подобно множителю предыдущего уравнения, включает в себя значение энергии активации катодного перехода при потенциале электрода сравнения к = /с Кроме [c.165]

Потенциалы электродов сравнения относительно НВЭ при 20° С [c.235]

Потенциалы электродов сравнения [c.89]

Потенциалы электродов сравнения (полуэлементов) по отношению к нормальному водородному электроду [c.25]

Значения стандартных потенциалов электродов сравнения. 80ср(Ц) 60(.р(2)> 0(.р(3)1 [c.83]

Ртутный электрод можно применять до потенциала —2,0 в (в щелочной среде), а платиновый до +1,3 а (в кислой среде). В качестве электродов сравнения при амперометрическом титровании применяются каломельные электроды (насыщенный, 1,0-нормальный, 0,1-нормальный), меркуриодидный, меркурсульфатный, хлорсеребряный. При выборе электрода сравнения обычно принимают во внимание тот процесс окисления или восстановления, который должен происходить на индикаторном электроде. Если между потенциалом индикаторного электрода и потенциалом электрода сравнения получается разность потенциалов не менее 0,3—0,4 в, то можно проводить амперометрическое титрование без внешнего источника тока. В этом случае электрическая цепь замыкается между индикаторным электродом и электродом сравнения через гальванометр. [c.182]

Определение pH раствора этим методом сводится к установлению потенциала электрода определения, погруженного в исследуемый раствор, и основано на зависимости величины потенциала е от pH (III, 15 и 1П, 16). Величину ву. определяют по э. д. с. цепи, составленной из электрода с известным потенциалом — электрода сравнения (например, хлорсеребряного, каломельного, нормального водородно1 о) и электрода определения. [c.69]

Приведенные потенциалы электродов сравнения и их температурные коэффициенты рекомендованы, исходя из значения pH стандартного раствора Вейбеля 0,01 н. H I + 0,09 н. K I, равного 2,04 0,01 при 25 С. Расчеты по формулам (6.6)—(6.8) предполагают, что электроды сравнения имеют табличные значения потенциалов. На практике часто приходится пользоваться электродами сравнения, приготовленными самостоятельно. Поэтому прежде чем вычислять pH с помощью таких полуэлементов, необходимо их проверить. Такая проверка производится посредством измерения э. д. с. цепи (6.4), электрод сравнения в которой подлежит калибровке, а водородный электрод помещается в раствор с заранее известным pH. Для этой цели может служить раствор Вейбеля или ацетатная смесь 0,1 н. СН3СООН + 0,1 н. Hg OGNa, pH которой равен 4,64 при 25° С и практически не зависит от температуры. [c.118]

Потенциалы электродов сравнения Ест по водородной шкале при 25° С и величины температурных коэффицнентои электродных потенциалов [c.281]

Стандартные электродные потенциалы. Экспериментально определить абсолютное значение электродного потенциала невозможно. Поэтому на практике измеряется разность потенциалов между электродным потенциалом исследуемой системы и потенциалом электрода сравнения. В качестве стандартного электрода сравнения обычно используют водородный электрод. Он изготавливается из губчатой платины, погруженной в раствор Н2504 с активностью ионов водорода, равной единице (что соответствует примерно их концентрации, равной [c.144]

Таким образом, абсолютное значение электродного потенциала является суммой змеряемой электродвижущей силы АЕ и константы, равной электродному потенциалу пектрода сравнения. Поскольку абсолютное значение последнего не может быть пределено экспериментально, приходится довольствоваться, как уже отмечалось, зпоставлением потенциала рабочего электрода с потенциалом электрода сравнения, т.е. змеренным значением АЕ. Чтобы однозначно определить эту величину, необходимо казать, какой электрод сравнения используют. [c.13]

Выше был рассмотрен перенос электрона между двумя химическими соединениями. Одиако те же окислительио-восстаио-вительиыс явления наблюдаются, если перенос электрона происходит между соединением в растворе и металлическим проводником (электродом), погруженным в этот раствор. Если Потенциал, установившийся иа электроде, измерен по отношению к потенциалу электрода сравнения, использованного прн построении шкалы потенциалов (аналогичной шкале, приведенной на рис. 2.2), то с помощью этой шкалы можно сделать ряд предсказаний. Так, следует ожидать, что фенотиазин (1в Е = = 3-Н0е) будет окисляться на электроде в ацетонитриле только в том случае, если потенциал электрода будет выше 0,65 В (отн, Ag/Ag+). [c.32]

Стандартные электродные потенциалы. Экспериментально определить абсолютное значение электродного потенциала невозможно. Поэтому на практике измеряется разность потенциалов между электродным потени и-алом исследуемой системы и потенциалом электрода сравнения. В качестве стандартного электрода сравнения обычно используют водородный электрод. Он изготавливается из губчатой платины, погруженной в раствор Н2504 с активностью ионов водорода, равной единице (что соответствует примерно их концентрации, равной 1 моль/л). Через раствор при 298 К (25 °С) под давлением 101,325 кПа пропускается газообразный водород (рис. 10.3), который поглощается платиной. Таким образом, поверхность платинового электрода фактически насыщена водородом, в результате чего в системе устанавливается равновесие [c.144]

Обычно при соприкосновении ионпроводящей мембраны с разл. по составу р-рами электролитов возникают потоки ионов через мембрану, а на границах мембраны с р-рами устанавливается электрохим. равновесие. М. п. складывается из равновесных межфазных скачков потенциала ПО обе стороны мембраны на границе с р-рами (см. Потенциала скачки межфазные) и диффузионного потенциала внутри мембраны, обусловленного разл. подвижностью в ней ионов. Экспериментально М. п. определяют как эдс элемента электрод сравнения 1 р-р 1 мембрана р-р2 электрод сравнения 2 . Однако это значение условно из-за неопределенности потенциалов электродов сравнения по от-вошению к р-ру. [c.322]

Первый электрод, потенциал которото изменяется в зависимости от pH раствора, называется измерительным, второй —с постоянным потенциалом — электродом сравнения. [c.230]

В качестве электродов сравнения не всегда удобно использовать нормальный водородный электрод, который состоит из платиновой пластинки, погруженной в кислоту (рН = 0), через которую пропускается ( пробулькивает ) газообразный водород. Поэтому более широкое применение получили другие типы электродов сравнения (полуэлементов) каломельный, хлорсеребря-ный и медносульфатный. Устройство электродов для измерений потенциалов показано на рис. 1-6. Значения потенциалов электродов сравнения (относительно водородного) приведены в табл. 1-5. [c.21]

Измеряют разность потенциалов (э. д. с.) между двумя электродами — индикаторным (погруженным в анализируемый раствор) и электродом сравнения. Величину погенциалов индикаторпого электрода (/ инд.) по отношению к потенциалу электрода сравнения ( ср.) вычисляют по формуле [c.178]

Справочник по аналитической химии (1979) -- [ c.316 ]

Справочник по аналитической химии (1975) -- [ c.243 ]

Справочник по аналитической химии (1962) -- [ c.180 ]

Справочник по аналитической химии Издание 4 (1971) -- [ c.243 ]

Справочник по аналитической химии Издание 3 (1967) -- [ c.234 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология