Реакции добавок

Объем исследований кинетики реакций в пламенах всегда несколько ограничен. Это замечание главным образом касается реакций добавок и только отчасти собственно реакций в пламенах. Для детального изучения химического механизма температура пламен слишком высока, а для выяснения вопросов, не связанных с химией, слишком низка. Многие исследования по химической кинетике в пламенах выполнены в последние два десятилетия в связи с развитием ракетной техники и позднее магнитной газодинамики, однако на примере реакции горения водорода с кислородом показано, что необходимые численные результаты удобнее всего получать другими методами. Сравнение экспериментальных данных по горению водорода с кислородом, полученных в пламенах и на ударных трубах, проводится в гл. 2. [c.283]

Цепной механизм процессов окисления углеводородов подтверждается большим экспериментальным материалом. Хорошо известно ускоряющее действие на эти реакции добавок веществ, легко распадающихся на свободные радикалы, таких, как перекиси, гидроперекиси, азо-соединения. Автоускорение реакций окисления обусловлено накоплением гидроперекисей, легко распадающихся на свободные радикалы в ходе самого процесса окисления. Характерным признаком цепного механизма является торможение процессов окисления углеводородов ингибиторами, добавляемыми в небольших количествах (фенолами, нафтолами, аминами), что подтверждается многочисленными наблюдениями. Наконец, данные по фотохимическому окислению углеводородов (квантовый выход больше единицы, эффект фотохимического последействия) не только доказывают цепной механизм окисления углеводородов, но и позволяют определить константы скоростей отдельных элементарных актов. [c.10]

Гетеролитический механизм объясняет окисление бензойной кислоты именно по о-положению к карбоксильной группе и подтверждается отсутствием заметного влияния на реакцию добавок ингибиторов и инициаторов окисления [133]. [c.231]

Столь же велико может быть действие тормозящих реакцию добавок — ингибиторов. Одна молекула ингибитора, например кислорода при реакции водорода с хлором может, захватив атом водорода [c.236]

Детальное исследование влияния состава ванны, температуры, продолжительности реакции, добавок поверхностно-активных веществ и других факторов на свойства и структуру ПВС волокон при ацеталировании формальдегидом и бензальдегидом было проведено на волокнах с прочностью 25—30 гс/текс [7] и на волокнах с прочностью 35—40 гс/текс [8, 12, 79, 961. [c.291]

Ряд факторов ускоряющее действие на реакцию добавок веществ, способных распадаться в условиях процесса окисления с образованием свободных радикалов (перекиси, динитрил азоизомасляной кислоты), ускоряющее действие света на реакцию, квантовые выходы фотохимического окисления, намного превышающие единицу, наконец, чувствительность-реакции к действию ингибиторов — доказывают, что образование гидроперекисей идет по ценному механизму, т. е. в качестве промежуточных частиц в процессе окисления образуются свободные радикалы. Но и.з. [c.46]

Весьма эффективным оказалось также действие на эту же реакцию добавок молекулярных цеолитовых сит [307], позволяющих снизить расходование катализатора (до 5—13%), повысить энантиоселективность и степень конверсии субстрата. Предприняты попытки закрепления комплексов ванадия и молибдена на полимерном носителе (сетчатой полистирольной смоле, содержащей фрагменты иминодиуксусной кислоты или диэтилентриамина), что позволило несколько раз возвращать катализаторы в цикл практически без потери их активности [308]. [c.85]

Следующая кинетическая особенность рассматриваемых реакций, получившая теоретическое освещение в цитируемой работе Н. С. Ениколопяна [20], это влияние на кинетику реакции добавок промежуточного вещества, дающего вырожденное разветвление. Так как это влпяние сказывается главным образом на начальных стадиях реакции, то автор проводит свое рассуждение, предполагая, что концентрация исходных веществ сохраняется неизменной по ходу превращения. [c.285]

Цепные химические процессы чувствительны к изменению условий проведения реакций и к примесям. Сильное влияние на скорость реакции добавок, примесей ингибшпороз — замедлителей) [c.178]

Все многообразие химических реакций в пламенах и их кинетических закономерностей можно систематизировать по различным характерным свойствам, присуш,им той или иной группе пламен. В дальнейшем нас будут интересовать отдельно реакции добавок или примесей в пламенах и реакции, которые определяют самые общие свойства газовых пламен. Это связано С двумя причинами. Во-первых, реакции примесей в пламенах [c.242]

Использование полярных высокосольватирующих растворителей, введение в зону реакции добавок электро-нодорных соединений или повышение температуры приводят в некоторых случаях к тому, что свободнорадикальный механизм распада М—С-связи становится опреде-ляюш,им [69—78]. [c.15]

Было исследовано также влияние на эту реакцию добавок ртути, пиридина и хинолина. Реакция проводилась на скелетном никеле при 15, 30 и 45°С в 0,1 н. растворе NaOH. Гидрогенизация чистых указанных выше веществ [c.129]

Морозостойкость полимера (а также клеящая сплсобнвсть) зависит от количества введенных при реакции добавок — малеинового ангидрида или эфиров малеиновой кислоты. [c.195]

Как видно из этих измерений, полуостров воспламенения при повышении концентрации катализирующих реакцию добавок водяных паров или водорода сдвигается в зону более низких температур. Однако вода оказывает меньшее каталитическое действие по срав-цению с водородом — полуостров воспламенения водородсодер- [c.91]

С тех пор как цепная теория химических процессов позволила понять в общих чертах причины эффективного действия на ход цепных реакций добавок ингибиторов и пологкительных катализаторов, вопросы гомогенного катализа освещались на страницах научной печати лишь эпизодически. Однако первые же попытки возродить интерес к этой проблеме указывают, что область гомогенного катализа поирежнему таит в себе значительные научные и, повидимому, практические перспективы. [c.117]

Характер превращений о-крезола при введении в зону реакции добавок органических соединений, как правило, не изменялся (табл. 2.7). В принятых условиях о-крезол вступал в реакции диспропорционирования, изомеризации, восстановления и образования высококипящих продуктов, а деалкилирование не получало развития. Углеводороды (октен-1, а-метилсти-ррл, нафталин) практически не оказывали влияния на степень превращения о-крезола, но с октеном-1 образовалось значительное количество продуктов алкилирования, что приводит к нежелательной потере сырья. В присутствии ацетофенона тормозились все реакции о-крезола при гидрогенизации над фторированной окисью алюминия, но в условиях применения алюмокобальтмолибденового катализатора не наблюдалось изменения реакционной способности о-крезола. Добавка тиофена не изменяла степень превращения о-крезола над фторированной окисью алюминия, а в присутствин алюмокобальтмолибденового катализатора степень превращения о-крезола существенно возрастала, в то же время высококипящие соединения не образовывались. Такой эффект можно было ожидать, учитывая, что в присутствии сероводорода, образующегося при гидрогенолизе тиофена, мог иметь место переход окислов молибдена и кобальта в сульфиды, каталитически более активные. [c.115]

Из вторичных реакций добавок уже в триплетяом состоянии можно выделить следующие четыре реакции [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология