Пленка неподвижной жидкости

К таким условиям относятся оптимальная скорость потока, одинаковые размер и форма зерен наполнителя и их упаковка, достаточно однородная и крупная пористость адсорбентов или носителей, хорошо доступные, равномерные и тонкие пленки неподвижной жидкости, достаточно высокие температуры. [c.552]

Еще чаще, чем химическое, наблюдается адсорбционное взаимодействие, вследствие которого анализируемое вещество не только растворяется в пленке неподвижной жидкости, но и адсорбируется поверхностью твердого носителя (см. выше). Криволинейность изотермы адсорбции в отличие от изотерм растворения обычно проявляется ири меньших концентрациях, поэтому форма хрома- [c.180]

В конце прошлого века были опубликованы исследования А. Н. Щукарева [161], в которых был установлен закон растворения. Дальнейшее развитие теории растворения получено в работах Нернста [173]. Согласно последнему, на поверхности растворяемого твердого тела имеется тонкий слой (пленка) неподвижной жидкости толщиной б, в котором происходит диффузия молекул. Экспериментами было установлено, что толщина этого слоя зависит от скорости движения основного потока [c.11]

Какова эффективность диффузии, миграции и конвекции в уменьшении градиентов концентраций, вызываемых электролизом Механическое перемешивание наиболее эффективно для описанного здесь электролиза. Однако даже если раствор, находящийся в контакте с электродами, очень энергично перемешивается, то согласно теории гидродинамики электрод, погруженный в перемешиваемый раствор, всегда будет окружен тонким слоем стационарной жидкости. Поэтому движение ионов цинка к поверхности катода осуществляется в две стадии в результате перемешивания раствора нитрата цинка ионы цинка переносятся вплоть до края тонкой пленки неподвижной жидкости и затем диффундируют и мигрируют через пленку к поверхности катода — цинкового электрода, на котором они восстанавливаются. У медного анода ионы меди(II) диффундируют и мигрируют от электрода через тонкий слой стационарной жидкости, а затем вследствие перемешивания уносятся в объем раствора сульфата меди (И). Если через цинк-медную ячейку потечет больщой ток, то, несмотря на диффузию, миграцию и перемешивание, в результате процесса электролиза на каждом электроде обязательно будет существовать градиент концентраций. [c.407]

Количество неподвижной жидкости и твердого носителя. Правильный подбор количества неподвижной жидкости но отношению к количеству твердого носителя во многом определяет эффективность колонки для газо-жидкостной хроматографии. Оптимальное соотношение между количествами неподвижной фазы и твердого носителя определяется характером пористости последнего и физикохимическими свойствами неподвижной фазы. Количество неподвижной жидкости можно рассчитать, исходя из величины поверхности твердого носителя и эффективной толщины пленки неподвижной жидкости на последнем. Толщина пленки неподвижной фазы должна быть такой, чтобы скорость установления газо-жидкостного равновесия, лимитируемая, как правило, скоростью диффузии, была достаточно велика. [c.199]

В любом случае для того, чтобы растворенное вещество сорбировалось и десорбировалось, необходимо определенное среднее время. Поэтому наиболее важны те факторы, которые влияют на эти процессы и определяют их скорость. В распределительной хроматографии основным является время диффузии р, необходимое для того, чтобы молекула прошла через пленку неподвижной жидкости толщиной й. Главным образом это время определяется величиной I s [c.39]

Неподвижная жидкая фаза удерживается в пористом слое точно так же, как она удерживалась бы в полностью пористой частице однако из-за небольшой толшины пленки удерживаемой неподвижной жидкости имеется важное преимущество с точки зрения характеристики колонки. Размывание полос зависит от времени диффузии разделяемого вещества через пленку неподвижной жидкости, распределенную на [c.105]

При увеличении степени пропитки одновременно увеличивается селективность колонки и ухудшается эффективность вследствие образования толстой пленки неподвижной жидкости). Поэтому всегда существует некоторый оптимальный процент пропитки, при котором количество разделяемой смеси максимально. На рис. 9.1 приведены графики зависимости ВЭТТ от объема пробы для колонок с различной степенью пропитки (длина колонки 1,5 м, внутренний диаметр 17,7 мм) [293]. Хотя при большой степени пропитки и малых пробах ВЭТТ существенно больше, с увеличением пробы она все же растет медленнее, и поэтому кривые пересекаются. Если учесть, что большая степень пропитки обусловливает увеличение продолжительности [c.252]

ОПС изменяется в широкой области в зависимости от площади поперечного сечения колонки, температуры, толщины пленки неподвижной жидкости и емкостного отношения исследуемых компонентов. Можно указать следующие оценки значений ОПС для насадочных колонок менее 1 м/мин, для капиллярных от 3 до 80 м/мин. [c.94]

Как подробно показано ниже (разд. 2.5), пленка неподвижной жидкости на носителе должна иметь большую поверхность и должна по возможности равномерно распределяться на носителе. Этого можно добиться, применяя носитель с определенной структурой поверхности. [c.176]

Теоретическое введение. Потери неподвижной жидкости из колонки обусловлены давлением ее насыщенных паров при рабочей температуре, а также различными деструктивными процессами, вызванными влиянием температуры, газа-носителя (или примесей в нем) и поверхности твердого носителя. Эти потери ведут к уменьшению характеристик удерживания сорбатов, а также к изменению эффективности колонки вследствие уменьшения толщины пленки неподвижной жидкости. Поскольку в капиллярных колонках доля объема, занимаемая неподвижной жидкостью, обычно существенно меньше, чем в насадочных, при одинаковых линейных скоростях газа-носителя жидкость полностью удаляется из капиллярной колонки за меньшее время, чем из насадочной. Поэтому верхний температурный предел использования неподвижной фазы в капиллярной колонке принимается на несколько десятков градусов ниже, чем в насадочной. [c.100]

II тонкие пленки неподвижной жидкости, достаточно высокие температуры. [c.518]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Один из наиболее общих методов деполяризации состоит в ускорении переноса или замене веществ, обусловливающих поляризацию. Это достигается, например, при перемешивании электролита, которое создает, помимо диффузии, дополнительный приток вeщe твa . Однако следует отметить, что перемешивание не может полностью заменить диффузию. Опытом установлено, что даже при самом сильном перемешивании жидкости, находящейся в непосредственном соприкосновении с каким-либо твердым веществом, на его поверхности всегда остается тонкая пленка неподвижной жидкости. Следовательно, вблизи электродов перенос вещества через прилегающий слой происходит только благодаря диф зии (поэтому такой слой называется диффузионным). [c.168]

Было исследовано также значение третьего члена массообмена С. Отмечено влияние изменения отношения распределения К при изменении коэффициента распределения (отношения концентраций в жидкой и подвижной фазах) на данной колонке 8. Изучалось и влияние загрузки, т. е. толщины пленки неподвижной жидкости . Что касается коэффициента диффузии в жидкости />ь то Кизельбах утверждает, что вследствие вязкости жидкости коэффициент не влияет а эффективность разделения в колонках с насадкой. Однако Голей указывает на значение этого коэффициента для капиллярных колонок. [c.28]

Важное значение приобретает во флюидном варианте размер частиц адсорбента или носителя, а также равномерность пленки неподвижной жидкости. Как известно [3, 27], оптимальная скорость во флюидной хроматографии очень низка (—0,1 см1сек), п для того, чтобы уменьшить влияние диффузионных факторов п увеличить скорость разделения, необходимо работать при скоростях, значительно больших оптимальной. Было найдено [8], что в этих условиях основными факторами, влияющими на эффективность колонки, становятся упорядоченность упаковки, коэффициент диффузии в неподвижной жидкости и внутридиффузион-ная массопередача. В работе [1] рекомендуется использование твердых носителей и адсорбентов регулярной формы в виде пористых шариков, а также поверхностно-пленочных адсорбентов 28—32], чтобы достигнуть большей эффективности колонки. [c.139]

Количественные соотношения между диаметром частицы и толщиной пленки жидкости. Более строгий количественный анализ влияния носителя и пленки неподвижной жидкости можно провест] при помощи уравнения, выведенного ван-Деемтером для ВЭТТ [стр. 195, уравнение (22)]. В гл. 5 показано, что член 2 гО и позволяет оценить влияние природы газа-иосителя. Оказалось, что рассмотрение двух других членов дает представление о некоторых прочих моментах, важных для приготовления и работы колонок, предназначенных для процессов разделения с большой эффективностью. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология