Радиолиз углеводородов

Рис. 64. Относительный выход углеводородных радикалов при радиолизе углеводородов.

Радиолиз углеводородов. Первичные реакции [c.212]

Радиолиз углеводородов имеет большое практическое значение, поскольку на его основе разработан промышленный крекинг углеводородов. Известно, что термический крекинг углеводородов на уги, помимо очевидного недостатка, связанного с необходимостью затраты большого количества энергии, обладает еще недостатком, обусловленным сравнительно невысоким выходом наиболее ценных углеводородных фракций. [c.205]

В случае включения в битум отходов высокого уровня активности большое значение имеет радиационная устойчивость битумных блоков. Установлено, что при удельной активности блоков до 1 кюри/л битумы обладают достаточной радиационной устойчивостью, т. е. при хранении не наблюдается эффективный радиолиз углеводородов, приводящий к выделению газообразных продуктов [172, 287]. [c.236]

В последние годы начала развиваться новая область химической кинетики, занимающаяся изучением механизма химических реакций при очень низких температурах в частности, от —100 до —200 °С). При этих условиях реакции могут протекать в твердых фазах благодаря участию радикалов, которые получают либо обычными методами при более высоких температурах и замораживают резким охлаждением, либо непосредственно в замороженном материале действием достаточно активных проникающих излучений (например, подвергая радиолизу углеводорода, спирты и другие соединения). [c.480]

Выполненные работы позволяют с известной степенью достоверности считать, что радиолиз углеводородов зависит от условий облучения и дозы излучения не столь сильно, как это можно было бы предположить. Так, при облучении жидкого циклогексана получен выход водорода = 5,25 молекулы от энергии электронов, равной 2 Мэе, дейтронов—14 Мэе, а-частиц — 35 Мэе [4] [c.166]

В табл. 61 приведены результаты радиолиза углеводородов различного строения, из которых видно, что бензол по сравнению с другими углеводородами обладает намного большей радиационной стойкостью [3]. [c.169]

Радиолиз углеводородов (число молекул G на 100 эв поглощенной энергии) [c.169]

Отметим, что во всех известных нам работах по радиолизу углеводородов анализировались хроматографическим методом пробы, облученные относительно большими дозами (не менее 30—50 мрад), что значительно облегчало проведение анализа. [c.116]

Ряд вопросов радиолиза углеводородов разобран в появившейся недавно книге [274], написанной авторским коллективом ИНХС АН СССР. [c.172]

В подавляющем большинстве работ по радиолизу углеводородов основное внимание было уделено определению первой группы продуктов радиолиза и обсуждению возможного механизма их образования. Основным препятствием к определению и идентификации других групп продуктов радиолиза являются трудности методического характера, не вполне преодоленные и в настоящее время. Как видно из сопоставления данных, приведенных в табл. 24, величины О продуктов радиолиза н-пентапа, полученные К. Вагнером [ 25], А. де Фризом и А. Алленом [19], значительно расходятся. [c.175]

Характер продуктов радиолиза углеводородов существенно изменяется при облучении в атмосфере кислорода. В этом случае наблюдается образование перекисных соединений и продуктов их разложения. [c.377]

Выход продуктов окислительного радиолиза углеводородов под действием рентгеновского облучения с энергией 75 кв (в молекулах на 100 эв) [c.378]

Ниже приведены результаты расчета констант СТВ с протонами (в гс) для некоторых других радикалов прилипания спектры ЭПР некоторых из них наблюдались при радиолизе углеводородов, адсорбированных на силикагеле [205] [c.184]

Хотя в данном примере R — это группы — СНг — или —СНз, но энергия диссоциации связей изменяется также и для любых других групп или атомов (атомов водорода или галогена). Преимущественное (но не исключительное) направление разрыва угле-род-углеродных связей подтверждается масс-спектрометрическими данными, а также экспериментами по радиолизу углеводородов в присутствии акцепторов. Поэтому можно предположить, что алка-ны с разветвленными цепями дают более высокие выходы продуктов радиолиза (с разрывом цепей), чем алканы с одной прямой цепью. [c.278]

Радикалы СаНд, генерируемые по реакции (1.6), собираются , т. е. соединяются (С) с радикалами (К ), производимыми при радиолизе углеводорода, без изменения их стационарной концентрации [c.14]

Дальнейшее проникновение в механизм радиолиза углеводородов возможно путем сравнения действительно наблюдаемых выходов продуктов с вычисленными выходами тех продуктов, образование которых ожидается на основе сообщенных выходов радикалов. В последующем обсуждении приводятся отдельные случаи, в которых [c.33]

Приведенные здесь доводы, основанные на сопоставлении выходов радикалов и выходов продуктов, показывают, что радикалы образуются во время 7-радиолиза углеводородов и что эти радикалы реагируют друг с другом в шпорах —областях большого локального выделения энергии. Доля радикалов, реагирующих в шпорах, значительна данные указывают, что из шпор диффундируют менее 70% первоначально образованных радикалов, которые становятся акцептируемыми свободными радикалами. [c.36]

Эта глава посвящена влиянию мощности дозы и линейной передачи энергии (ЛПЭ) излучения на радиолиз углеводородов (главным образом жидких, хотя коротко обсуждаются и газы). В обзоре [4] рассмотрены значения мощности дозы и ЛПЭ в радиационной химии и подробно — соответствующие математические модели гомогенной и негомогенной кинетики. Здесь делается попытка в общих чертах описать влияние мощности дозы и ЛПЭ на радиолиз углеводородов вкратце анализируются экспериментальные данные. [c.40]

Предположим, что реакционноспособные промежуточные частицы, образующиеся при радиолизе углеводорода, например радикалы, распределены в жидкости равномерно и происходят следующие реакции [c.43]

Поэтому можно заключить, что гетерогенный синтез под действием радиации протекает через стадии, которые совершенно отличны от стадий, обычно включае.мых в схему гомогенного радиохимического синтеза. Кроме того, окись алюминия не катализирует термический синтез аммиака. На основании изложенного можно считать, что вследствие облучения твердое тело приобретает новые свойства и, таким образом, становится катализатором. Поэтому данный пример иллюстрирует активацию катализатора путем облучения. Полагают, что радиолиз углеводородов, а также полимеризация этилена, индуцированная радиацией, протекают по радикальному механизму [87, 88, 39]. Это подтверждается наблюдаемым фактом ингибирования этих реакций активированным углем. Как установили Мечелинк-Дэвид [11, 12] и другие авторы [89], активированный уголь обладает группами с хиноидной структурой, которые являротся типичными ингибиторами для радикальных реакций. Различные [c.242]

Корреляции между молекулярными выходами при радиолизе углеводородов в газовой фазе и масс-спектрометрическими данными устанавливались Рейнишем [412] и Дорфманом и Зауэром [146]. Гурьев [218] рассмотрел масс-спектры и первичные процессы в радиационной химии парафинов. [c.662]

Р. Бек И Н. Миллер (84] определили начальные радиационно-химические выходы продуктов радиолиза ряда алифатических углеводородов (табл. 14). Выходы. водорода и ненасыщенных углеводородов оказались заметно выще, чем в работах, проведенных при значительных дозах поглощенной энергии, и следовательно, больших глубинах лревращения. Не наблюдалось также образования заметных количеств жидкости или полимера, установленного ранее (85]. Влияние природы излучения на соотношение выходов продуктов радиолиза не имеет общего характера и заметно лишь для отношения 0(СН4)/ / (На). При радиолизе углеводородов С4—Се это отношение больше в случае действия рентгеновских лучей, чем при действии а-излучения. Авторы предположили, что указанное различие связано с протеканием реакций разложения близ поверхности и большей ролью диффузионных процессов в случае действия а-лучей. [c.65]

Дж. Фатрелл [86, 89] попытался вычислить О продуктов радиолиза углеводородов, учитывая ион-молекулярные реакции, реакции взаимодействия радикалов, непосредственный распад молекул. Л. Дорфман и М. Зауер [90] сравнили величины вычисленных и экспериментально найденных молекулярных выходов некоторых продуктов (Нг, С2Н2, СН4), образующихся при радиолизе метана, этана, этилена, пропана. Удовлетворительное соответствие вычисленных и яаблюдаемых значений О не следует, однако, рассматривать как доказательство постулируемого механизма радиолиза, если учесть известную произвольность выбора элементарных (в частности, ион-молекулярных реакций, учитываемых при вычислениях. [c.67]

Жидкие продукты радиолиза углеводородов представляют собой смесь различны соединений. Непредельные соединения содержат трансвиниленовые и виниловые связи. Выход трансви-ниленовых связей при облучении гексана, гептана, октана, доде-кана и гексадекана повышается с увеличением длины цепи, достигая значения, равного 2. Выход виниловых связей мал и не зависит от длины углеродной цепи [29]. [c.376]

Кроме перекисей, при окислительном радиолизе углеводородов образуются спирты, альдегиды, кетоны и кислоты. Их обра- [c.378]

Значительно сложнее, чем радиолиз углеводородов, протекает радиолиз их производных, содержащих в молекулах атомы О, N, 8 и галогенов главным образом в виде полярных групп —ОН, —КНг, —СООН, —ЗН и др. В этих веществах при облучении также образуются радикалы, однако еще более разнообразные, чем из углеводородов. При радиолизе спиртов и кетонов образование радикалов обычно происходит таким образом, что от атома С, находящегося в а-положении по отношению к гидроксилу или СО-группе, отрывается атом водорода, например из этилового (винного) спирта С2Н5ОН образуется радикал СН3СНОН. Из устойчивых продуктов радиолиза спиртов упомянем воду, из органи- [c.428]

Исследование показало,что врозультато окислительного радиолиза углеводородов появляются различные продукты окисления с отиосительпо невысоким выходом, зависящим от строения исходной молекулы [1]. Выяснение вопроса о том, как влияет па природу и выход образующихся продуктов введение в молекулы углеводородов различных фушщиопальных групп, повышающих при обычных воздействиях их реакционную способность, имеет существенное значение для понимания механизма химического действия излучения. [c.163]

Рассматривается влияние двух основных специфических параметров излучения — мощности дозы и линейной передачи энергии. Приводятся экспериментальные данные, относящиеся к радиолизу жидких и газообразных углеводородов в широком диапазояе мощностей дозы разбираются не . ногочнслепные трудно осуществимые эксперил 2нты, связанные с возможной природой влияния линейкой передачи энергии на радиолиз углеводородов (гл. 2). [c.5]

Влияние структурных параметров на выход метильных радикалов при радиолизе углеводородов было предметом сравнительно недавнего исчерпывающего исследования [80]. Эмппрически было найдено, что выход метильных радикалов для н-алканов очень точно выражается соотношением [c.20]

Делая обзор имеющихся в распоряжении данных, целесообразно обсудить некоторые механизмы или первичные процессы, которые были предложены для объяснения образования радикалов при радиолизе углеводородов. Эти процессы включают диссоциацию возбужденных молекул, так же как ионные процессы, например, диссоциацию иона, нейтрализацию и ионно-молекз лярные реакции. [c.24]