Анилин как ингибитор окисления

В некоторых случаях амины оказывают на окисление не тормозящее, а ускоряющее действие. Так, например, диметиланилин и триэтиламин ускоряют окисление 9,10-дигидроантрацена [57]. Наблюдалось [82] двойственное действие анилина на окисление вазелинового масла (117° С). Анилин, введенный до начала реакции, тормозит окисление, а введенный в развившуюся реакцию, ускоряет ее. По-видимому, взаимодействие анилина с продуктами окисления (гидроперекисями) приводит к образованию свободных радикалов, причем эта инициирующая способность анилина в развившейся реакции перекрывает его тормозящую способность (анилин — слабый ингибитор). В связи с этим следует заметить, [c.269]

Среди азотсодержащих органических соединений многие обладают ясно выраженными свойствами ингибиторов окисления. Таковы, например, анилин и особенно -нафтиламии. Следует, впрочем, отметить, что в присутствии этих ингибиторов, как и в случае применения фенолов, существенно изменяется состав продуктов уплотнения среди последних появляются асфальтены, которые вовсе не образуются при окислении кислородом чистого вазелинового масла. Табл. 164 может служить для [c.702]

Для ароматических аминов, как и для фенолов, наблюдается корреляция между их эффективностью и окислительно-восстановительным потенциалом. Чем ниже последний, тем эффективнее ингибитор, иными словами, чем легче сам амин окисляется, тем сильнее он тормозит окисление углеводородов [107, 108]. Однако следует иметь в виду, что в отдельных случаях амины, например анилин и триэтиламин, оказывают на процесс окисления не тормозящее, а ускоряющее действие [107, ПО]. [c.87]

Для замедления нежелательных процессов или для придания реакциям более спокойного характера используют отрицательные катализаторы. Например, при окислении железа соляной кислотой роль отрицательного кат]ализатора может играть анилин. Кислород оказывается отрицательным катализатором при синтезе хлороводорода из водорода и хлора. Наряду с отрицательными катализаторами применяются и ингибиторы, которые отличаются тем, что входят в состав продуктов реакции. Например, ингибитором коррозии железа может быть гидрокарбонат кальция, под действием которого на поверхности металла образуется нерастворимая пленка карбоната железа. [c.137]

В то время как в процессах полимеризации действие ингибиторов в зависимости от строения реагирующих веществ достаточно полно выяснено (например [45]), в реакциях окисления подобной ясности нет и этот важный вопрос стоит в порядке дня. Несомненно, что все эти замедлители имеют слабо связанный атом Н. В ходе реакции окисления образующийся в цепи перекисный радикал ВО2 легко отрывает атом Н от молекулы замедлителя, поскольку, например, в указанных ди- и триокси-бензолах водородный атом слабо связан с кислородом (по-видимому, атом Н в анилине и вообще аминах также слабо связан с азотом). [c.247]

Как видно из приводимых на рис. 1—5 кривых, изученные нами ингибиторы имеют различную эффективность. Для достижения сравнимого ингибирующего эффекта требуется в 10—20 раз больше анилина, чем дифениламина, и-аминофенола и сходных соединений. Приводимые данные показывают также, что введение сравнительно небольших количеств ингибиторов в начале реакции окисления удлиняют индукционный период процесса накопления перекисей цепным путем па 4—7 час. [c.96]

Г идрохинон НО- -ОН Анилин 1 1 Окисление хромовой смесью или пиролюзитом (Л пОг) в присутствии Н2504 образующийся хинон восстанавливают железом в водной среде Фотографический проявитель получение хинизарина и других полупродуктов для производства красителей, дифенил- -фенилендиамина (проти-востаритель резины) ингибитор окисления и полимеризации [c.546]

В ряде случаев смесь двух катализаторов оказывает значительно большее влияние на скорость реакции, чем каждый из катализаторов в отдельности. Поэтому часто применяются смешанные катализаторы. Иногда добавление малого количества вещества приводит к значительному увеличению каталитической активности катализатора. Такие вещества называются промоторами. Например, синтез аммиака осуществляется на железном катализаторе, промотированном малыми количествами КзО и AI2O3. В других случаях добавление некоторых веществ в весьма малых количествах замедляет протекание определенных реакций. Например, окисление растворов NaaSOj кислородом замедляется в присутствии ряда органических веществ (алко-голи, анилин). Такие замедляющие реакцию вещества называются ингибиторами. [c.408]

Много работ посвящено изученйю действия ингибиторов на хемнлюми-несцентную реакцию в системе металл — люминол — перекись водорода. В качестве ингибиторов чаще всего применяют различные органические вещества, такие как гидрохинон, пирогаллол [33], анилин [34], пиридин, фенол, метанол и этанол [35], ацетон [36], метол [37] и др. Отмечают также, что фенолы и амины являются ингибиторами хемилюминесценции, сопровождающей жидкофазное окисление углеводородов [38]. Показано, что при окислении углеводородов [38] хемилюминесценция является следствием окислительного процесса. [c.85]

Анилин, углеводы, глицерин и ряд других спиртов тормозят это окисление настолько сильно, что их можно применять для стабилизации титрованных растворов сульфитов для объемного анализа. Сульфиты могут вызывать автоокисление многих ингибиторов, например арсенитов, нитритов и альдегидов. Габер и Вильштеттер и Бекстром успешно интерпретировали механизм этого процесса окисления как цепной процесс, идущий через радикал ион ЗОз (или НЗОз ). Этому радикалу можно приписать электронную структуру (УП). в которой у атома серы имеется нечетное число электронов [c.256]

На рис. 149 показаны кинетические кривые расходования N-фенил--нафтиламина, накопления стабильных радикалов и поглощения кислорода при окислении октадекана при 171° С в присутствии 0,108 молъ1л ингибитора [47]. При окислении кумола в присутствии дифениламина методом ЭПР установлено образование радикала (СеН5)аШ [48, 49]. Аналогичный результат получен в другой работе [50], в которой была определена константа скорости реакции ROg + дифениламин — А ,= 6 10 ехр (— 3500/i r) л/молъ-сек. При изучении реакции свободного радикала дифенилпикрилгидразила с аминами оказалось, что с анилином и его производными гидразил реагирует со скоростью W = =А [гидразил] [анилин], что согласуется со следующим механизмом [c.251]

В промышленности п-бензохинон получают сложной экологически неблагоприятной реакцией окисления анилина МпОа или СгОз в сернокислом растворе (см. разд. Г,6.4.3) его восстанавливают далее железом до гидрохинона— проявителя в фотографии и ингибитора полимеризации. Поэтому частично гидрохинон получают также окислением (гидроксилированием) фенола надмуравьиной кислотой или Н2О2 в кислом растворе. Прн этом в качестве побочного продукта с выходом 50% образуется резорцин. [c.36]

Экспериментально обратно пропорциональная зависимость между начальной скоростью поглощения кислорода и корнем квадратным из концентрации ингибитора была показана при исследовании инициированного окисления, тетралина в присутствии фенола или Л -метил анилина [243 ]. [c.86]

Наиболее интенсивно деструкция идет в кислой среде. В щелочной среде одновременно протекают термоокислительные и гидролитические процессы, причем начальным актом, приводящим к последующей деструкции, является окисление Na-КМЦ. Эффективными ингибиторами термоокислительной деструкции КА 1Ц являются фенолы, анилин, п-аминофенол, л-фениленди-амнн, п-анизидин, этаноламины и другие соединения [113]. При кипячении Na-КМЦ в 50%-ном растворе серной кислоты происходит деструкция гликозидных связей и декарбоксиметилиро-вание с образованием глюкозы и гликолевой кислоты. [c.173]

Ароматические амины находят широкое применение в качестве ингибиторов автоокисления органических соединений. Изучение механизма окисления аминов необходимо для ра190яа-льного подбора антиоксидантов. Скорости окисления диметил-аншшнов перекисью бензоила .бензилдиметиламинов СЮ2 анилинов надуксусной кислотой удовлетворительно коррелируют с б -константами Гаммета р соответственно -4.25. -0,924 и -1,86). Скорости окисления анилинов КзРе(С /)0 и К2 5з 8 коррелирутот с -константами заместителей (Ja соответственно -4,1 и -1,41),а скорость окисления триалкиламинов КзРе(С )2 хорошо коррелирует с б -константами заместителей (р =-5,45). На примере окисления диме-тиланилина замещенными перекисями бензоила было показано, что реакция мало чувствительна к эффекту заместителя в. окислителе (р = 0,181) В некоторых случаях установлена корреляция скорости реакции окисления с потенциалами поля- [c.911]