Блок-сополимеризация

Макрорадикалы, которые образуются при механической деструкции, можно использовать для инициирования процесса полимеризации мономеров. Так, при механической обработке (измельчении, вальцевании) полимера в присутствии мономера протекает блок-сополимеризация (см. с. 203). [c.296]

Блок-сополимеры. / Блок-сополимеризация осуществляется за счет концевых функциональных групп, при помощи деструкции, введения на конце полимерной цепи групп, способных к радикальному распаду, реакции передачи цепи и т. д. [c.268]

Различают также блок-сополимеризацию, когда в реакции участвуют различные олигомеры (соединения с молекулярной массой от 1000 до 5000) [c.260]

Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сополимеризации полиметилметакрилата со стиролом, скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но необходимо заменить скоростью деструкции (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что ид = = ии = й [Иниц.]. Тогда [c.273]

Привитая и блок-сополимеризация [c.251]

Методом блок-сополимеризации можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилацетатом, а-хлоракрилаты с винилацетатом, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок-п привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в [c.265]

П р и м е ч а н и е. 1 блок-сополимеризация изобутилена с другими полимерами II - блок-сополимеризация ПИБ с другими мономерами III - прививка ПИБ на полимер иной природы IV- прививка на ПИБ других полимеров V - взаимодействие функционализированного ПИБ с полимером иной природы. [c.207]

РАБОТА 123. ПОЛУЧЕНИЕ УДАРОПРОЧНОГО ПОЛИСТИРОЛА МЕТОДОМ БЛОК-СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.210]

Сополимеризацию с прививкой к концевым группам гомополимера— блок-сополимеризацию — также можно проводить [c.451]

Методы блок-сополимеризации и привитой сополимеризации позволяют увеличивать гидрофобность слишком гидрофильных материалов или, наоборот, повышать гидрофильность слишком гидрофобных, сочетать высокую эластичность с большой поверхностной твердостью и износоустойчивостью, улучшать растворимость и адгезию, модифицировать природные полимеры и соединять их друг с другом (например, привитой сополимер целлюлозы с боковыми белковыми цепями, привитой сополимер целлюлозы h фермента и т. д.), т. е. получать полимеры с заранее заданными свойствами. [c.280]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу отрезков цепей, составляющих макромолекулы блок- и привитых сополимеров, достаточно велики, они могут сегрегироваться с образованием отдельных микрофаз. Поэтому, если свойства обычных сополимеров, как правило, усредняются по сравнению со свойствами составляющих их компонентов, то блок- и привитые сополимеры обычно объединяют в себе свойства исходных гомополимеров. В зависимости от числа составляющих их компонентов они могут иметь, например, несколько температур стеклования, а температура текучести сополимера определяется наивысшей температурой текучести одного из компонентов. Так, блок-сополимер бутадиена и стирола имеет две температуры стеклования — 0°С (полнбутадиен) и 100 °С (полистирол). Именно поэтому реакции привитой или блок-сополимеризации широко используются для увеличения деформируемости ряда природных жесткоцепных полимеров, например целлюлозы или крахмала, для которых высокоэластическое состояние не реализуется, поскольку температура стеклования этих полимеров [c.62]

Образование подобных сополимеров из полистирола и каучука подтверждается изменением характера зависимости деформации от температуры и растворимости после совместного вальцевания, а также результатами турбидиметрического титрования. Если во время вальцевания добавить к смеси полимеров акцепторы радикалов (например, иод) или красители с подвижным водородом илн галогеном, наблюдается в основном деструкция высокомолекулярных веществ без блок-сополимеризации, так как разноименные макрорадикалы реагируют с акцептором быстрее, чем друг с другом. Повышение температуры переработки, облегчая перемещение целых макромолекул, уменьшает скорость деструкции полимеров, а следовательно, количество макрорадикалов и выход блок-сополимера. [c.272]

Каучуки, модифицированные методами блок-сополимеризации и привитой сополимеризации, обладают высокой прочностью, устойчивостью к истиранию, превосходят по атмосферо- и термостойкости обычные каучуки, не уступая нм по эластичности вул-канизатов. [c.279]

Блок-сополимеризация инициируется также макрорадикалами, образовавшимися в результате механической деструкции при действии высоковольтного разряда на растворы полимеров в смеси мономер — растворитель. По этому методу были получены блок-сополимеры метилметакрилата с политрифторэтиленом и поливинилхлоридом [123, 124]. [c.282]

При механохимическом инициировании и вызванной им блок-сополимеризации механическая работа А, затраченная на дробление полимера, непосредственно превращается в химическую энергию образующихся при этом активированных цепей и макрорадикалов, т. е. [c.641]

Использование беспорядочной и блок-сополимеризации мономеров различной природы еще более расширяет возможности метода модифицирования поверхности прививкой. Кроме того, волокна можно склеивать друг-с другом в местах контакта непосредственно синтезированным на их поверхности полимером [5—8], обратимо размягченным (температурой, растворителем) в процессе формирования нетканого материала [8]. Преимущества такого способа очевидны [9]. [c.609]

Из вышеизложенного очевидно, что в настоящее время исследования в области привитой и блок-сополимеризации посвящены главным образом разработке подходящих методов синтеза, а не исследованию скорости процесса, даже если [c.228]

Блок-сополимеризация — полимеризация с образованием блок-сополимера (по признаку способа). [c.561]

Одновременная деструкция двух полимеров в нейтральной среде — значительно более сложный процесс. В этом случае может расщепляться только один из полимеров, подвергнутых механической обработке, что приводит к образованию активных центров, а цепочки другого в условиях переноса служат основой для прививки. Если расщепляются оба полимера, то промежуточные активные элементы теоретически могут вступать в любые процессы (линейную деструкцию, блок-сополимеризацию, привитую сополимеризацию, сшивание) вероятность развития каждого из этих процессов находится в прямой зависимости от структуры исходных полимеров и от способности промежуточных фрагментов взаимодействовать между собой. [c.18]

Кинетические исследования свидетельствуют о том, что скорость реакции блок-сополимеризации и прививки уменьшается по мере увеличения продолжительности измельчения. Поскольку количество механической энергии, подводимой в единицу [c.313]

Блок-сонолимеры стирола и метилметакрилата были получены в результате анионной полимеризации по методу живых цепей. Очистку мономеров, растворителей, приготовление бутил-лития проводили по методикам, приведенным в работе [13]. Блок-сополимеризацию стирола и метилметакрилата проводили в толуоле при —70°С, причем в качестве инициатора применяли бутиллитий. [c.64]

Как было показано в работе [15], подобная реакция может протекать, правда в значительно меньших размерах и при низкой температуре. Иными словами, в условиях проведения блок-сополимеризации возможно образование не только блок-сополимеров, но и некоторого количества разветвленных структур. Этим, возможно, объясняется несовпадение результатов анализа блок-сополимеров и механических смесей стирола и метилметакрилата. Подобная реакция образования разветвленных структур не идет при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена. В этом случае получается чистый блок-сополимер, что и дает возможность проводить анализ его состава, пользуясь градуировкой по механическим смесям соответствующих гомополимеров. [c.66]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

Для получения привитых и блок-сополимеров используются также процессы с участием макромолекул-инициаторов ступенчатой полимеризации. За счет -подвижных атомов водорода гидроксильных, карбоксильных, аминных, тибльных и других групп, входящих в звенья, расположенные либо в середине цепи, либо на ее концах, можно осуществлять привитую или блок-сополимеризацию этих полимеров с мономерами, полимеризующимися по ступенчатому или ионному механизму. [c.65]

Отсутствие обрыва цепей в случае анионной и координационноионной полимеризации и длительное сохранение активности живых цепей позволяют осуществлять блок-сополимеризацию различных мономеров путем их попеременного введения в заданном количестве в реакционную смесь и таким образом регулировать длину, число и порядок чередования полимерных блоков в макромолекулах. [c.66]

Полистирол — бесцветный прозрачный материал, хорошо известный в виде различных изделий из органического стекла. Если атактический полистирол имеет температуру размягчения около 85 °С, то изотактический полистирол размягчается лишь при 230 °С это позволяет использовать его при более высоких температурах. Большое применение имеют и сополимеры стирола с другими мономерами — акрилонитрилом СН-2=СН— N, метилметакрилатом СН2=С(СНз)—СООСНд, а-метилстиролом СвНа—С(СНд)=СН2. Сополимеры имеют более высокие физико-механические показатели, чем чистый полистирол. Особенно ценный материал — ударопрочный полистирол получают методами блок-сополимеризации участки (блоки), возникшие путем полимеризации одного мономера, чередуются с блоками из другого мономера. [c.330]

Химические превращения, связанные с изменением степени полимеризации, происходят в случае так называемой блок-сополимеризации, которую можно осуществить механо-химическим или химическим методом. [c.8]

Блок-сополимеризация — способ модификации полимеров. В отли- -чие от описанных выше сополимеров, полученных из двух или трех мо- номеров и имеющих среднестатистический состав, в блок-сополимеры 1 [c.210]

Блок-сополимеризация механо-химическим способом является одним из методов получения ударопрочного полистирола марки ПКНД, ттриме-няющегося для изготовления изделий с металлической арматурой литьем под давлением или пресс-литьем. Вместо гомополистирола для изготовления ударопрочного полистирола можно использовать его сополимер СН-15 или СН-20. [c.211]

Анализировались образцы блок-сонолимера стирола и окиси этилена, полученные в результате анионной полимеризации по методу живых цепей. Полимеризацию проводили в тетрагид-рофуране в качестве инициатора использовали натрийнафта-лин, синтезированный по обычной методике, приводимой в ряде работ [11, 12]. Первую стадию блок-сополимеризации (получение живого полистирола) проводили при —73°С, вторую (присоединение окиси этилена к живому полистиролу) — при 70°С. [c.63]

Как и в других механохимических процессах, непосредственным результатом обработки растворов полимеров ультразвуком является разрыв главных валентных связей, что в большинстве случаев приводит к появлению свободных макрораднкалов [45, 46]. Это было доказано с помощью классических акцепторов способных инициировать привитую и блок-сополимеризацию. [c.228]

Интересным и особенно перспективным для механохимического синтеза является направление сополимеризации в системе полимер—мономер. Первые синтезы провели Анжир и Уотсон, которые, подвергая натуральный и синтетические каучуки набуханию в различных мономерах (акриловая кислота, метакрило-вая кислота, метилакрилат и этил- или дивинилбензол), получили вязкоэластический материал, в котором полиизопреновые цепи разрываются под действием свободных радикалов, инициированных силами сдвига, возникающими при мастикации, и вызывают блок-сополимеризацию [9, 19, 41]. [c.295]

Блок-сополимеризация полиметилметакрилата с акрилонитрилом была исследована подробно. Конечные продукты охарактеризованы путем фракционирования полученные результаты позволили сделать интересные заключения относительно их структуры. Рабочая схема, из которой следует, что по мере мастикации в присутствии сополимеризуемого компонента происходит изменение конфигурации цепей полиметилметакрилата, при- [c.308]

Полисахариды. После того как была доказана способность полисахаридов, в частности целлюлозы, образовывать при меха-нохимической деструкции активные макрорадикалы, они были использованы в качестве прямых компонентов блок-сополимеризации и прививки. [c.318]

Рассмотрение совместно с привитыми сополимерами и блок-сополимеров стало в последнее время обычным явлением действительно, ряд опубликованных недавно обзоров и книг, посвященных этим полимерам [78—81], озаглавлен Привитые и блок-сополимеры . Это объясняется тем, что оба типа полимеров получаются в основном из предварительно синтезированных полимеров, даже если методы синтеза их во многих случаях различны. В этой главе рассмотрены как привитые, так и блок-сопо-лимеры. Хотя блок-сополимеризация, в процессе которой образуются сополимеры линейной структуры, не является способом получения разветвленных структур, этот процесс представляет собой метод увеличения длины цепи и поэтому его приближенно можно рассматривать как метод, обеспечивающий присоединение привеска к цепи исходного полимера. В этом случае рост присоединившейся цепи происходит в направлении роста исходной цепи. Поскольку при протекании большого числа реакций, рассмотренных в других главах, образуются привитые и блок-сополимеры, эти реакции детально не обсуждаются в этой главе. [c.263]

Привитые и блок-сополимеры были получены вальцеванием на холоду или пластикацией смесей различных эластомеров. Натуральный каучук, полибутадиенстирольный, полибутадиенакрилонитрильный и полихлоропреновый были подвергнуты холодной пластикации попарно, для того чтобы вызвать процесс блок-сополимеризации [116]. В результате холодной пластикации полихлоропрена в атмосфере азота образуется гель, в то время как при обработке на вальцах натурального каучука образования геля не происходит. Однако вальцевание смесей полихлоропрена и натурального каучука приводит к появлению геля, содержащего НК. После холодной пластикации (но не перед) смеси полихлоропрен — натуральный каучук были вулканизованы окисью магния и получены вулканизаты, содержащие связанный каучук. [c.281]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.296 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.182 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.451 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.451 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.286 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.155 , c.156 , c.252 , c.282 , c.412 , c.413 , c.495 , c.516 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.465 , c.476 , c.489 , c.594 , c.664 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.448 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.530 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.36 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.218 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.448 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.155 , c.156 , c.252 , c.282 , c.412 , c.413 , c.495 , c.516 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология