Полимеризация кинетические уравнения

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Для изотермической полимеризации кинетическое уравнение, основанное на фор.муле (2.13), имеет вид [c.33]

При газофазной полимеризации формальдегида под действием хлористого водорода первичные активные центры образуются в результате взаимодействия формальдегида и НС1 в соотношении 1 1. Обрыв происходит при взаимодействии активных центров с молекулой мономера. При полимеризации происходит реакция разветвления цепи, основанная на ее расщеплении на две активные цепи за счет взаимодействия с молекулой H I. Выведите кинетические уравнения инициирования, обрыва, разветвления (Лр в) и роста. [c.132]

Как изменятся начальная скорость термической полимеризации и длина кинетической цепи для винилового мономера в разбавленном растворе, если концентрацию увеличить в два раза Известно, что в кинетическом уравнении инициирования порядок реакции относительно мономера равен 3. [c.44]

Была изучена кинетика полимеризации хлоропрена в эмульсии с образованием а- и 1-полимеров и применением инициаторов, реагирующих по свободнорадикальному механизму и выведено кинетическое уравнение этого процесса V = [Сэ] [Сии]° (для водо- [c.372]

Для неглубокой прямоугольной пресс-формы с температурой стенки и полутолщиной h при постоянных значениях теплофизических параметров материала и при условии соответствия реакции полимеризации кинетическим уравнениям п-го порядка получим [c.553]

Скорость полимеризации простых виниловых эфиров р присутствии катализаторов на основе кислот Льюиса подчиняется обычно для катионной полимеризации кинетическому уравнению V = = й[Кат.][Мр. В случае. применения иода = [Кат.р второй порядок по катализатору соответствует следующей схеме инициирования [c.162]

Роль второго фактора менее очевидна. Существенным моментом является то, что в реакторе смешения концентрация мономера остается постоянной, и при тех же условиях проведения процесса средняя величина ее меньше, чем в реакторе периодического действия. Следствием является уменьшение интервала изменения молекулярных весов в случае многих типов кинетических уравнений реакции полимеризации. [c.115]

При термическом превращении пиперилена происходят реакции распада, изомеризации, дегидрирования, гидрирования, дегидроциклизации, полимеризации, которые тесно связаны друг с другом и приводят к образованию сложной смеси продуктов. При выводе кинетического уравнения примем во внимание основные продукты превращения пиперилена дивинил, циклопентадиен и метан. Суммарное содержание их в общем балансе продуктов крекинга достигает [c.241]

Математическая модель гетерофазной эмульсионной полимеризации включает уравнения кинетической модели процесса [15, 16] и уравнения нестационарной молекулярной диффузии в водной фазе и полимер-мономерной частице. [c.153]

V-19. Экспериментальными исследованиями Пайса установлено, что полимеризация ацетилена протекает в газовой фазе по кинетическому уравнению второго порядка при температуре 550° С и давлении 1 ат. В этих условиях 0,0009 ч. ацетилена превращается за 1 сек q тетрамер по реакции [c.129]

В качестве рабочей была выбрана те 1 пература 101,5° С, при которой реакция полимеризации достаточно точно описывается кинетическим уравнением 1,5 порядка по отношению к мономеру. Процесс полимеризации проводят в системе из двух последовательно соединенных проточных реакторов идеального смешения, при этом выход полимера составляет 80%. Для повышения производительности схемы предполагается установить еще один реактор, аналогичный существующим. [c.159]

Исследована макрокинетика процесса полимеризации [5]. Кинетическое уравнение изменения температуры размягчения во времени имеет вид характерный для гетерофазных процессов полимеризации, сопровождающихся образованием новой фазы. Формальная кинетика процесса изменения температуры размягчения описывалась кинетическим уравнением вида [c.110]

К какому типу относится механизм этой реакции, если известно, что она является цепной Какую роль выполняет в этой реакции ГПБ Почему в кинетическом уравнении, описывающем полимеризацию в блоке, не учтена концентрация мономера Дайте соответствующие рекомендации по интенсификации указанных процессов. [c.136]

При выводе кинетических уравнений, описывающих процессы радикальной полимеризации, сделан ряд допущений [c.19]

При выводе кинетических уравнений, как и в случае радикальной полимеризации в отсутствие ингибиторов, пользуются принципом стационарности, согласно которому [c.59]

Решение. Определяем среднее значение длины кинетической цепи при полимеризации в массе и среднечисловую степень полимеризации по уравнению (1.23г) с учетом (1.1) и уравнению (1.27) с учетом (1.29) [c.97]

Выведите кинетическое уравнение полимеризации б интегральной форме, если концентрация BF, значительно превышает концентрацию воды. [c.129]

Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сополимеризации полиметилметакрилата со стиролом, скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но необходимо заменить скоростью деструкции (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что ид = = ии = й [Иниц.]. Тогда [c.273]

Кинетическое уравнение катионной полимеризации выводится из услО ВИЯ низкой концентрации стационарного состояния активно растущих цепей и равенства скоростей стадий инициирования и обрыва цепей [c.405]

На основании вышеизложенного и в соответствии с экспериментальными данными [1-8] кинетические уравнения, описывающие изменения концентрации мономера, активных центров, а также температуры при быстрой полимеризации изобутилена в потоке с осевой симметрией, имеют вид [c.135]

Приведенные формулы могут быть использованы для общего описания механохимических процессов. Как и любое кинетическое уравнение, они позволяют получить абсолютные данные, касающиеся хода реакции, только при использовании среднечисловых значений степени полимеризации Р или молекулярной массы М. [c.411]

Кинетическое уравнение реакции полимеризации имеет дробный порядок [c.239]

Если полимеризацию инициируют УФ-лучами или облучением частицами высокой энергии, концентрацию инициатора в рассматриваемых кинетических уравнениях заменяют энергией излучения. [c.114]

Еще Н. Н. Меншуткин в 1877 г., исследуя реакцию конденсации, доказал, что скорость процесса не зависит от длины цепи жирной кислоты или спирта, а определяется молярной концентрацией карбоксильных и гидроксильных групп . Так как полиэфиры любой степени полимеризации являются, по существу, кислотами или спиртами (имеют концевые карбоксильные или гидроксильные группы) с различной длиной макромолекулы, следует ожидать, что та же закономерность будет соблюдаться в реакции поликон-. денсации н что скорость реакции зависит от концентрации свободных функциональных групп. Из того, что на каждом этапе поли-конденсации участвуют две функциональные группы, следует также, что процесс должен подчиняться кинетическому уравнению второго порядка . При наиболее благоприятном эквивалентном соотношении мономеров, когда концентрация каждого типа функциональной группы одна и та же, это уравнение имеет вид [c.65]

При неравновесной сополиконденсации (см. ниже), когда обменные реакции практически отсутствуют, состав и строение образующихся полимеров, наоборот, определяются главным образом кинетическим фактором (кинетическими уравнениями, приведенными выше), как в случае полимеризации. [c.68]

При этом получается новая частица П, способная инициировать полимеризацию,. и неактивная, мертвая макромолекула (М) - Скорость передачи цепи описывается кинетическим уравнением [c.104]

Кинетика радикальной полимеризации. Рассмотрим начальную стадию цепной полимеризации, т. е. стадию, когда степень превращения мономера в полимер невелика. По экспериментальным данным, на ранних стадиях процесса средняя степень полимеризации образующегося полимера остается постоянной, а время жизни растущих радикалов очень мало. На этой стадии полимеризации реакцией передачи цепи можно пренебречь, поскольку она протекает с заметной скоростью лишь при достаточно высоких степенях превращения. Поэтому для вывода кинетических уравнений можно воспользоваться принципом стационарного состояния Боденштейна. Сущность этого принципа заключается в следующем. В некоторый момент времени в системе начинают генерироваться со скоростью Va активные центры, концентрация которых [п] непрерывно возрастает. Одновременно активные центры исчезают в результате обрыва цепи со скоростью Uo6p, причем с увеличением концентрации активных центров скорость реакции обрыва цепн возрастает. В результате через некоторый промежуток времени устанавливается стационарная концентрация активных центров (число вo - [c.75]

В инженерных расчетах реакторов с неподвижным слоем катализатора практический интерес имеют кинетические уравнения, основанные на представлениях Ленгмюра — Хиншелвуда, кинетические уравнения Хоугена — Ватсона, степенная кинетическая модель. Анализ указанных моделей и таблица кинетических уравнений для различных реакций (гидрирование, дегидрирование, окисление, разложение, полимеризация и др.) с учетом вида катализатора приведены в работе [20]. [c.81]

Для подтверждения этой гипотезы авторы выводят кинетические уравнения, выражающие зависимость скорости полимеризации конверсии от концентраций эмульгатора и инициатора при полимеризации хлоропрена, согласующиеся с их экспериментом. Авторами предложены способы эффективного регулирования конверсии и молекулярно-массового распределения полимеров при полимеризации хлоропрена. [c.29]

Вследствие флокуляции частиц, характерной для эмульсионной полимеризации полярных мономеров, к ней не могут быть применимы кинетические уравнения, выведенные для полимеризации стирола. Поэтому предприняты попытки вывести уравнения для скорости полимеризации таких мономеров без учета числа частиц. [c.108]

Основные положения теории Медведева были развиты в других работах, в которых считается, что зоной реакции полимеризации является мономолекулярный слой квазикристаллической структуры, образованный эмульгатором и морюмером. В этом слое молекулы эмульгатора образуют систему микрокапилляров,, представляющих в поперечнике шестигранники. Капилляры, строение которых определяется природой эмульгатора и условиями полимеризации, являются своеобразными ячейками — местом протекания элементарных реакций полимеризации. Приведенные взгляды подтверждены кинетическими уравнениями, выражающими зависимость скорости и степени полимеризации от концентрации эмульгатора и инициатора при полимеризации хлоропрена [39]. Принимается, что все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв полимерных цепей — происходят в адсорбционных слоях эмульгатора, независимо от растворимости всех компонентов в воде. [c.150]

Скорости большого числа типов реакций, например, цепных — в газах, полимеризации и поликонденсации в — газах и жидкостях не описываются кинетическими уравнениями вида (XVII. 7а). [c.226]

Среднее время роста кинетической цепи в стационарном состоянии можно определить из соотношений, справедливых при нестационарной полимеризации, интегрированием уравнения (1.51а) при [М ] = onst [c.23]

Решение. Прямая пропорциональность между скоростью полимеризации и [1]о в ходе всего процесса указывает на то, что полимеризация протекает без обрыва цепи, т. е. описывается кинетическим уравнением (2.1). Для определения константы роста цепи восполь- [c.103]

Основным методическим подходом при картировании акгивно-го центра в концепции Тома является определение относительных частот расщепления связей полимерного субстрата под действием фермента. На рис. 11 видно, что расщепление каждого продуктивно связанного позиционного изомера должно приводить к образованию двух определенных продуктов. В итоге распределение продуктов реакции по олигомерам свидетельствует об относительной доле определенных позиционных изомеров при связывании субстрата с активным центром, и следовательно, о величине соответствующих микроскопических констант ассоциации позиционных изомеров, а скорость появления каждого продукта связана с соответствующим гидролитическим коэффициентом скорости реакции. Из кинетического уравнения (47) следует, что отношение скоростей образования продуктов Рт.г и Р ,+1,,+1 из одного субстрата со степенью полимеризации п равно отношению соответствующих микроскопических констант скоростей второго порядка [c.66]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

Отличительной особенностью изобутилена является его высокая реакционная способность по отношению к катионным агентам и, как следствие, очень высокие скорости процесса, сопровождающиеся выделением значительного количества тепла. Достаточно конкретное и точное измерение скорости полимеризации изобутилена вряд ли к настоящему времени проведено из-за трудностей в постановке корректных количественных опытов (влияние примесей, неизотермический характер процесса) и отсутствия экспериментальных данных о природе и концентрации АЦ. По-существу, термин кинетика катионной полимеризации изобутилена не существует по следующим причинам мультиплетность АЦ, отсутствие стационарного состояния, неопределенность реакций передачи цепи и порядка реакций по компонентам (первый, второй или более высокий), трудно-учитываемые в кинетических уравнениях эффекты растворителя и противоиона и др. Поэтому сведения о кинетике полимеризации изобутилена имеют частный характер и достаточно приближены даже пррт исследовании процессов, протекающих с умеренной скоростью и образованием продуктов невысокой молекуляр- [c.115]

В рамках единой математической модели изучено влияние способа подачи мономера (М) и катализатора (А ) в зону реакции при полимеризации изобутилена в потоке [15, 17]. Выбраны два способа подачи реагентов а) модель I - с центральным одноточечным вводом катализатора б) модель II - с вводом катализатора по внешней части трубчатого аппарата (рис.3.19). При расчете использовалась сртстема кинетических уравнений (3.1) с граничными условиями (при центральном вводе катализатора в поток раствора мономера с осевой симметрией). [c.156]

Кинетика полимеризации. Кратко остановимся на кинетике кислотной полимеризации этиленимина. Если предположить, что концентрация катализатора в троцеосе реакции существенно не изменяется, то, в согласии с изложенны1Ми 1выше фактами, для -полимеризации этиленимина выполняется общее кинетическое уравнение реакций второго порядка [c.164]

Особое место занимает полимеризация этиленимина в присутствии H IO4, HBF4, пикриновой и других кислот с весьма слабо нуклеофильными анионами. В этом случае оказывается справедливым пер-воначально высказанное предположение (см. стр. 164) о постоянстве концентрации катализатора в процессе полимеризации и уравнение (1) остается в силе. Единственным побочным направлением в этом случае может быть сольволитическое (гидролиз, алкоголиз) раскрытие этилениминных циклов, которое, однако, не вносит существенных изменений в кинетические закономерности. [c.166]

Функция Рп У,1) определяется из решения системы соответствующих кинетических уравнений, описывающих рассматриваемый процесс. Необходимо отметить, что такая система может иметь различный вид для разных случаев эмульсионной полимеризации в зависимости от взаимной растворимости участвующих в процессе ингредиентов. Ниже будут рассмотрены только процессы, протекающие по схеме Харкинса—Юрженко, согласно которой латексные частицы образуются лишь из мицелл эмульгаторов. Однако потенциальные возможности излагаемой теории гораздо шире и [c.77]

Для расчета распределения латексных частиц по объемам в случае быстрого обрыва был использован статистический подход [41, 42]. Причем если в более ранней работе [41] допускалось, что во все частицы попадало одинаковое число ра1Дикалов, то позднее [42] это ограничение было снято. На основании расчетов, приведенных в этих двух работах, можно сделать вывод об увеличении дисперсии распределения частиц латекса по размерам в ходе процесса эмульсионной полимеризации, Онако если характеризовать ширину распределения F(V,i) коэффициентом вариации, равным отношению дисперсии этого распределения к его среднему значению, то эта величина будет со временем уменьшаться. Аналогичные выводы следуют из решеиий соответствующих кинетических уравнений для случая быстрого обрыва в теории Смита—Юэрта [39, 40]. Попытки проведения расчета распределения латексных частиц по размерам для случая медленного обрыва были предприняты в работе О Тула [40] . [c.83]

Таким образом, эффективность использования радикалов для инициирования полимеризации или состав и выходы продуктов радиолиза в основном определяются конкуренцией реакций рекомбинации первичных радикалов в пределах одной шпоры и реакций первичных радикалов с акцепторами. Теоретическое рассмотрение этой задачи сводится к решению сложной системы диффузионно-кинетических уравнений. Эта проблема неоднократно рассматривалась применительно к условиям радиолиза воды, начиная с работы Самуэля и Мэги [187]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология