Блок-сополимеры метилметакрилат

Блок-сополимеризация инициируется также макрорадикалами, образовавшимися в результате механической деструкции при действии высоковольтного разряда на растворы полимеров в смеси мономер — растворитель. По этому методу были получены блок-сополимеры метилметакрилата с политрифторэтиленом и поливинилхлоридом [123, 124]. [c.282]

Рядом авторов изучались свойства и способы получения привитых и блок-сополимеров метилметакрилата или полиметилметакрилата и натурального каучука [1135—1140]. [c.665]

Попытки выделить блок-сополимеры метилметакрилата, стирола и винилацетата с полиметилметакрилатом и полистиролом оказались безуспешными [22] однако при озвучивании раствора полиметилметакрилата и полистирола образуются смешанные сополимеры. [c.209]

Были синтезированы сополимеры метилметакрилата с ароматическими азидами, обладающими фотохромными свойствами и повышенной термоокислительной стабильностью. Поскольку используемые азиды являются мягкими ингибиторами, удалось получить прозрачные органические блоки с фотохромными свойствами, потенциально пригодные для записи и хранения информации. [c.100]

Сополимеры метилметакрилата и стирола были получены полимеризацией в блоке при 80° в течение 8 час. в присутствии перекиси бензоила в качестве катализатора и полимеризацией в эмульсии в 5 объемах воды и 10% кокосового мыла в качестве диспергирующего вещества при 80° [83]. [c.147]

Важно, что одновременно образуются новые макрорадикалы полиметилметакрилата под действием механических сил, и на них наращиваются звенья стирола, образуя блок-сополимер как основной продукт механосинтеза. Гомополимеризация относительно менее активного мономера—стирола здесь, естественно, протекает менее интенсивно, чем в первом случае (для метилметакрилата). [c.194]

Указанное пиролитическое устройство было использовано для количественного анализа состава блок-сополимеров окиси этилена и стирола и блок- и статистического сополимеров метилметакрилата и стирола. [c.61]

Нами на примере анализа блок-сополимера стирола и окиси этилена показано, что градуировочные кривые для блок-сополимера и механических смесей соответствующих гомополимеров совпадают, однако в случае блок-сополимера стирола и метилметакрилата его градуировочный график имеет другой наклон по сравнению с графиком для механических смесей метилметакрилата и стирола того же состава. Этому факту, по-видимому, может быть дано следующее объяснение. Известно, что при комнатной температуре карбанионная концевая группа живого полистирола может вступать в реакции со сложноэфирными группами в цепи ПММА [14] [c.65]

Как было показано в работе [15], подобная реакция может протекать, правда в значительно меньших размерах и при низкой температуре. Иными словами, в условиях проведения блок-сополимеризации возможно образование не только блок-сополимеров, но и некоторого количества разветвленных структур. Этим, возможно, объясняется несовпадение результатов анализа блок-сополимеров и механических смесей стирола и метилметакрилата. Подобная реакция образования разветвленных структур не идет при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена. В этом случае получается чистый блок-сополимер, что и дает возможность проводить анализ его состава, пользуясь градуировкой по механическим смесям соответствующих гомополимеров. [c.66]

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Состав блок-сополимеров, полученных в результате пластикации натурального каучука в присутствии смеси мономеров, контролируется соотношением реакционных способностей мономеров. Использование системы, содержащей метилметакрилат и стирол, обладающие примерно одинаковой реакционной способностью, приводит к образованию блок-сополимера, состав которого приблизительно равен составу исходной смеси мономеров. Ввиду большого различия между реакционными способностями мономеров в системе хлоропрен — метилметакрилат происходит раздельная полимеризация каждого из мономеров. [c.280]

Набухание полимера в парах мономера (например, набухание полиметилметакрилата в парах акрилонитрила и стирола, ацетилцеллюлозы в парах акрилонитрила и полиэтилена в парах метилметакрилата и стирола) приводит к разрыву полимерных цепей и образованию полимерных радикалов и, следовательно, блок-сополимеров [80, 122]. Набухание полимера в паровой фазе мономера может играть роль и при гранульной полимеризации. [c.282]

Полистирол, содержащий аналогичные группы, расположенные нерегулярно вдоль цепи, был получен при кипячении раствора полистирола в бензоле в присутствии тетраэтилтиурамдисульфида. В результате фотолиза этих полимеров в присутствии метилметакрилата и винилацетата образуются блок-сополимеры, если облучаемый полимер содержит фото-чувствительные концевые группы, и привитые сополимеры при использовании полимера, в котором эти группы расположены вдоль цепи [130]. [c.284]

Как было найдено, полиметилметакрилат инициирует полимеризацию мономерного метилметакрилата. Этот факт объясняют наличием перекисных связей в макромолекуле полиметилметакрилата, которые образовались в процессе синтеза. При полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода происходит образование сополимера, обладающего перекисной структурой. При нагревании полиметилметакрилата в присутствии его мономера перекисные связи распадаются с образованием свободных радикалов, которые и инициируют полимеризацию мономера. Полимеризация стиро,(1а в присутствии полиметилметакрилата приводит к образованию, по-видимому, блок-сополимеров [169]. [c.295]

Полимеризация стирола в присутствии дигидроперекиси ж-диизо-пропилбензола в качестве инициатора приводит к образованию полистирола, содержащего на обоих концах цепи гидроперекисные группы. В результате эмульгирования раствора этого полимера в метилметакрилате в присутствии раствора мыла и последующего добавления соли двухвалентного железа для осуществления разрыва гидроперекисных связей образуется блок-сополимер [171]. [c.295]

Блок-сополимеры образуются в процессе сополимеризации эквимолярных количеств стирола и метилметакрилата в тетрагидрофуране или гептане при использовании в качестве катализатора лития. Предложенный механизм включает инициирование путем обмена электронов и ион-радикальный рост цепи, но в противоположность реакции, приводящей к образованию живых полимеров, анионы, находящиеся на концах молекул, присоединяют только молекулы метилметакрилата, в то время как на концах молекул, содержащих свободные радикалы, образуются блоки статистических сополимеров стирола с метилметакрилатом [184, 185]. [c.299]

По аналогичной схеме был получен блок-сополимер стирола и метилметакрилата, цепь которого состояла из блока полистирола, содержащего около 100 элементарных звеньев и расположенного между двумя блоками полиметилметакрилата, каждый из которых содержал приблизительно 120 элементарных звеньев. [c.306]

Из продуктов реакции, которая имела место при добавлении мономера метилметакрилата к активному полистиролу, выделены полистирол, полиметилметакрилат и блок-сополимер, содержавший приблизительно 80% стирола. Наличие полиметилметакрилата показывает, что мономерный метилметакрилат способен действовать как переносчик цепи. [c.284]

По оптич. прозрачности О. с. делят на прозрачные в блоке и прозрачные только в пленках (тонких листах). К первой группе относятся полимеры и сополимеры метилметакрилата, полистирол, поликарбонат и др. полимеры, обладающие незначительным поглощением света ко второй — О. с. на основе эфиров целлюлозы, винипроз, литые эпоксидные и феноло-формальдегидные стекла. [c.252]

Слонимский, Каргин и Резцова [378] получили привитые блок-сополимеры бутадиенстирольного и натрийбутадиенового каучуков со стиролом или метилметакрилатом, подвергая механической обработке каучук в смеси с мономером. Полученные сополимеры обладали более высокими показателями, чем исходные каучуки. [c.57]

Блок-сополимеры получают полимеризацией винилацетата в эмульсии под действием у-излучений до глубины превращения 70%, с последующим добавлением эмульсии метилметакрилата и дальнейшей полимеризацией, вызываемой радикалами, застрявшими в полимерных частицах [720]. [c.461]

Когда растворы полимеров в смесях мономер — растворитель подвергаются действию высоковольтного искрового разряда, блок-сополимеризация инициируется макрорадикалами, образовавшимися при механической деструкции [202, 204, 205]. Таким путем были получены блок-сополимеры метилметакрилата с иолитрифторэтиленом и поливинилхлоридом [197, 206]. [c.34]

Экстракционная ТСХ (ЭТСХ) основана на селективном растворении полимера в области стартового пятна по принципу все или ничего . Используют однокомпонентный растворитель, который позволяет разделить в стартовом пятне полимерные фракции, С помощью ЭТСХ разделяют изо- и атактический полистирол и полиметилметакрилат, транс-1,4-, цис-1,4-и 1,2-полибутадиен, блок-сополимеры стирол -метилметакрилат и соответствующие гомополимеры, [c.101]

I — полистирол 2 — блок-сополиыер 3 полиметилметакрилат 4 — метилметакрилат 5 — полиметилметакрилат 6 — блок-сополимер 7 — полистирол 8 — стирол. [c.194]

Значительное уменьшение разброса по составу у сополимера, полученного с использованием непрерывного введения в систему более реакционноспособного мономера, по сравнению с сополимером, полученным в блоке, обнаруживается при сопоставлении значений оптической мутности для сополимера метилметакрилата (ММА) и а-металстирола (а-МС) при соотношении мономеров 90 10 (в вес. %). Значения мутности этих сополимеров приведены ниже [c.170]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Гребер и Толле [755] подвергали поли- -хлорстирол, обработанный натрийнафтапином в тетрагидрофуране, действию различных мономеров (акрилонитрил, винилпиридин, метилметакрилат, стирол и др.) при этом был получен ряд привитых сополимеров. Показано, что поскольку, в этом случае, привитые цепи остаются живыми , можпо прививать последовательно различные мономеры и таким образом иметь в прививках блок-сополимеры. [c.149]

Параметр термодинамического взаимодействия Xgg/Fs компонентов смеси полистирола с полидиметилсилоксаном при 423 К (281). Параметр термодинамического взаимодействия Х компонентов статистического сополимера стирол — метилметакрилат в различных растворителях (281). Параметр термодинамического взаимодействия Xgg компонентов сополимера стирол — а-метилстирол в различных растворителях (282). Параметр термодинамического взаимодействия (X 5)j p и температура стеклования смесей блок-сополимеров стирол — а-метилстирол с гомополимерами стирола и а-метилстирола при соотношении блок-сополимер гомополимер = 75 25 (мае.) (282). Параметры термодинамического взаимодействия компонентов системы полипропиленгликоль (М == 1050) — по-лиэтиленгликоль М 15000) (282). Параметр термодинамического взаимодействия X [c.9]

Изучая набухание полиметилметакрилата в акрилонитрило, стироле, винилиденхлориде, винилацетате и т.д., а также целлюлозы в акрилонитриле и полиэтилена в метилметакрилате и стироле, Церезе [70] удалось получить соответствующие блок-сополимеры и установить радикальный механизм механохимического процесса. [c.342]

На рис. 4 показана нирограмма блок-сополимера стирола и метилметакрилата, содержащего 79,4 вес.% стирола. Соотношение между стиролом и метилметакрилатом определялось по отношению площадей второго и первого хроматографических пиков. [c.64]

В отличие от блок-сополимеров стирола и окисц этилена, у которых калибровочный коэффициент К равен калибровочному коэффициенту механических смесей соответствующих гомополимеров, у блок-сополимеров стирола и метилметакрилата и механических смесей соответствующих гомополимеров коэффициенты К различны и отличаются также от калибровочного коэффициента для статистических сополимеров стирола и метилметакрилата. При этом коэффициенты К для блок-сополимеров имеют величину, промежуточную между коэффициентами К статистических сополимеров и механических смесей соответствующих гомополимеров. [c.65]

Рис. 4. Пирограмма блок-сополимера стирола (79,4%) и метилметакрилата (20,6%), полученная на колонке с 15% полиатиленгликол ьади-пата на целите 545 Температура колонки ЮО С, темпертура пиролиза 500 С

Возможность образования долгоживущих радикалов при полимеризации в газовой фазе как метилметакрилата, так и хлоропрена была использована для синтеза полимеров, о которых упоминалось как о многослойных полимерах типа сэндвич , но которые представляли собой, по-видимому, блок-сополимеры [97, 98]. В результате полимеризации метилметакрилата на стенках реакционного сосуда осаждался слой полиметилметакрилата. Систему освобождали от паров метилметакрилата и заполняли хлоропреном, который полимеризовался самопроизвольно, преимущественно над слоем полиметилметакрилата. При многократном чередовании мономеров в реакционном сосуде образовывался многослойный сэндвич-полимер. По этой методике метилизопропепилкетон был сопо-лимеризован с полиметилметакрилатом. [c.271]

Если лабильные атомы расположены на концах цепи, то протекает блок-сополимеризация. Стирол полимеризовали в присутствии четырехбромистого углерода или трихлорбромметапа с целью получения полистирола, содержащего на одном конце цепи атом брома, а на другом группы СВгз или СС1з соответственно. При растворении этого препарата полистирола в метилметакрилате и последующем облучении ультрафиолетовым светом происходит разрыв связей углерод — бром и образование на концах цепей свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию метилметакрилата с образованием блок-сополимера. Возникший одновременно при разрыве связи углерод — бром свободный радикал Вг- инициирует полимеризацию мономера с образованием полиметилметакрилата [127] [c.283]

Блок-сополимер образуется при добавлении метилметакрилата или акрилонитрила к живым дикарбанионам полистирола. Однако в этом случае третий мономер не может быть добавлен, поскольку реакция полимеризации этих мономеров является самообрывающейся . Если полимеризовать метилметакрилат в присутствии Ма-нафталинового комплекса, то при последующем добавлении стирола или метилметакрилата дальнейшей полимеризации не происходит. [c.299]

Полистирол, содержащий концевые аминогруппы, был получен при использовании в качестве инициатора раствора амида натрия в жидком аммиаке [205]. В цепи полистирола содержится одна концевая аминогруппа. Для получения привитого блок-сополимера сополимер метилметакрилата, акрилонитрила или стирола с небольшим количеством Р-изоцианатэтилметакрилата может быть введен в реакцию сочетания с полистиролом, содержащим концевую аминогруппу. Полистирол, содержащий на конце макромолекулы аминогруппу, также может вступать в реакцию сочетания с диизоцианатом. [c.306]

Состав продуктов, образующихся в процессе полимеризации метилметакрилата в натуральном каучуке при пластикации, показан на рис. Х1 У-13 при использовании одной определенной концентрации мономера. Методики разделения свободных полимеров и блок-сонолимеров требуют проверки независимыми методами [53]. Фракционное осаждение растворенного продукта дает возможность Еолучить три фракции гомополимер метилметакрилата (или свободный мономер), блок-сополи-мер и каучук, осаждающийся вместе с блок-сополимером с низким содержанием метилметакрилата. Свободный каучук путем экстрагирования петролейным эфиром может быть отделен от других компонентов. Как видно из данных, приведенных на рис. ХГ/-13, содержание свободного натурального каучука уменьшается приблизительно до 20% от первоначального, причем остаются непрореагировавшими преимущественно низкомолекулярные фракции каучука. Основная масса полимеризую-щегося мономера превращается в блок-сополимер. Содержание свободного полимера определяется интенсивностью процессов, протекающих под действием сил сдвига на первоначально образовавшийся блок-сополимер. [c.494]

Условия обычно таковы, что второй полимер имеет более низкий молекулярный вес и может быть отделен от блок-полимера посредством фракционирования. Исходный инертный полимер (полимер первого мономера) также должен быть удален. В указанном исследовании [197] таким полимером был полистирол низкого молекулярного веса, который растворялся в эфире, тогда как блок-сополимер стирола и метилметакрилата и поли-метилметакрилйт были нерастворимы. В другом методе [198] для получения блок-полимеров используется фталил-нерекись. ]Методика [198] заключается в полимеризации стирола в присутствии этого инициатора с неполным расходом перекиси. Полистирол, содержащий перекисные звенья, затем регенерируется и нолимеризуется в присутствии второго мономера, метилметакрилата. Синтез изображается следующей схемой [c.242]

Полимеры 1 — ПММА, 2 — полиэтилметакрилат, 3 — полиметилакрилат, 4 — полистирол, 5 — политетрафторэтилен, 6 — поливинилхлорид, 7 — поли-вииилацетат, S — метилметакрилат—стирол (сополимер 1 1), 9 — метилметакрилат—стирол (смесь 1 1), 70 — метилметакрилат (20%) — винилхлорид (80%) (блок-сополимер), 11 — метилметакрнлат (30%) — винилхлорид (70%) (статистический сополимер),-— метилметакрилат (20%) —винилхлорид (80%) (смесь) [c.177]

Сополимер, полученный на металлическом литии, обладает свойствами, отличными от свойств сополимеров с беспорядочно чередующимися звеньями. Это привело к предположению [59], что продукт является блок-сополимером, т. е. состоит из блока метилметакрилатных звеньев, соединенного с блоком из беспорядочно чередующихся звеньев метилметакрилата и стирола. Предполагают, что литий является катализатором электронообменного типа, т. е. в стадии инициирования происходит перенос электрона от лития к мономеру, приводящий к образованию ион-радикалов, аналогично полимеризации в присутствии натрийнафталина, описанной Шварцем (стр. 282). В данном случае к анионному концу ион-радикала присоединяется главным образом или исключительно метилметакрилат, а к радикальному концу — оба мономера. [c.255]

Как упоминалось выше, предполагают, что полиметилметакрилат типа III (D) является блок-сополимером с последовательным чередованием отрезков цепей с изотактической и синдиотактической конфигурацией. Смесь кристаллических полимеров типа I (А) и II (В) дает ту же дифракционную картину, что и полимер типа III (D), но в отличие от него эта смесь может быть разделена фракционированием. Английские исследователи [69] сообщают, что при добавлении метилметакрилата к реактиву Гриньяра при 0° получается полимер, который дает инфракрасный спектр и рентгенограмму, аналогичные полученным для смеси а- и р-полимеров, т. е. полимеров типа I (А) и II (В). Однако в отличие от полимера типа III (D) полимер, полученный английскими исследователями, может быть разделен путем экстрагирования ацетоном на фракции со свойствами а-и р-полнмеров. [c.268]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Бернетт и Герсман [719] исследовали кинетику совместной полимеризации метилметакрилата с винилацетатом при 60° и определили константу перекрестного обрыва ф = 400. Аллен и сотр. [7201 получили блок-сополимер путем полимеризации винилацетата в эмульсии под действием т-излучения (до глубины превращения 70%) с последующим добавлением (после прекращения [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология