Холодная пластикация

Температура пластикации. Температура пластикации характеризуется обычно температурой поверхности валков. На вальцах трудно достичь температуры 150 °С и выше, при которой процесс пластикации идет достаточно эффективно. Поэтому применяют так называемую холодную пластикацию при температуре валков 50—55 °С. Такая температура поддерживается прн интенсивном охлаждении валков водой. Температура переднего валка должна быть на 5—10 °С выше температуры заднего валка, что способствует обработке каучука на переднем валке вальцов, так как адгезия (сила прилипания) каучука к валку увеличивается с повышением температуры. [c.240]

Р И С. 39. Влияние бензохинона на эффективность горячей и холодной пластикации каучука. [c.92]

При количественных исследованиях эти акцепторы радикалов значительно удобнее, чем кислород, так как их концентрацию в полимере можно легко контролировать кроме того, применение этих соединений автоматически устраняет усложняющий эффект термоокислительной реакции при более высоких температурах. Влияние концентрации бензохинона на горячую и холодную пластикацию в атмосфере кислорода и азота показано на рис. 39. Скорость горячей пластикации постепенно уменьшается с увеличением концентрации ингибитора, как этого и следовало ожидать для цепной радикальной реакции, а скорость пластикации на холоду возрастает в полном согласии с рассмотренной выше теорией однако выше определенной концентрации наблюдается обратный эффект, что связано, согласно Пайку и Уотсону, с протеканием процессов сшивания , конкурирующих с деструкцией. [c.92]

Метилметакрилат и стирол были заполимеризованы в процессе холодной пластикации смокед-шита, в результате были получены растворимые смешанные сополимеры, растворимость которых сохранялась вплоть до полной полимеризации мономеров. При использовании в качестве инициаторов перекиси бензоила и азо-бцс-изобутиронитрила скорость полимеризации не увеличивается, за исключением уменьшения индукционного периода. [c.280]

Под действием сил сдвига полимеры в начальной стадии деструктируются с относительно высокой скоростью, и их молекулярный вес быстро уменьшается до предельной, сравнительно высокой величины. Рассмотрим типичный пример молекулярный вес натурального каучука при холодной пластикации уменьшается примерно в 2 раза в течение нескольких минут, через 20 мин молекулярный вес становится равным 70 ООО и ниже этой величины он заметно не снижается в течение остального периода пластикации. На рис. XIV-5 и XIV-6 показано изменение скорости деструкции некоторых полимеров в каучукоподобном состоянии. [c.485]

Другие добавки, вызывающие реакции сшивания натурального каучука при холодной пластикации, приведены в табл. Х1У-3. [c.488]

На рис. 45 и 46 приведены данные об изменении овойств нитрильных каучуков (СКН-18, СКН-26 и СКН-40), содержащих различное количество звеньев акрилонитрила, при холодной пластикации. Закономерности, аналогичные показанным на этих рисунках, наблюдаются и при пластикации Других каучуков. [c.85]

Методом холодной пластикации в атмосфере азота получены сополимеры натурального каучука с бутадиеннитрильным и бутадиенстирольным каучуками, а также сополимеры бутадиеновых и бутадиенстирольных каучуков и сополимеры неопрена с бутадиенстирольны-ми каучуками. [c.95]

I — холодная пластикация 2 — горячая пластикация. [c.202]

Чем вьше молекулярный вес полиизобутиленов, тем медленнее происходит растворение, — сначала полимер набухает, затем образуются вязкие растворы. Предварительная холодная пластикация облегчает процесс набухания и растворения. [c.34]

К поливинилпирролидону были привиты следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, стирол, 2-винилпиридин, аллилакрилат [100]. Прививка проводилась методом холодной пластикации, продолжительность пластикации 10—30 мин., температура 15° С, начальная концентрация мономера по отношению к поливинилпирролидону 20—25%, степень превращения около 90%. [c.127]

Акцепторы радикалов, способствующие пластикации каучука, не следует путать с химическими пластификаторами (пептизаторами). Акцепторы радикалов эффективны только в условиях холодной пластикации и не вызывают разрушения молекул при температуре выше 100 °С в отсутствие кислорода. [c.17]

Блоксополимеры на основе каучуков получают холодной пластикацией последних в присутствии присоединяемого мономера, полимеризация которого инициируется макрорадикалами, образующимися при механической деструкции каучука. [c.297]

Привитые сополимерные каучуки получают холодной пластикацией каучуков в присутствии прививаемого мономера, полимеризация которого инициируется макрорадикалами, образующимися при механической деструкции каучука. [c.611]

Полиизобутилены по растворимости весьма подобны натуральному каучуку они растворяются в алифатических и ароматических углеводородах, четыреххлористом углероде и сероуглероде после предварительного набухания. Чем выше молекулярный вес, тем медленнее идет растворение, но предварительная холодная пластикация облегчает этот процесс. Полиизобутилены набухают в животных жирах и растительных маслах, но нерастворимы в одно- и многоатомных спиртах, в кетонах и в сложных эфирах. Для воды полиизобутилены совершенно непроницаемы и воды не [c.346]

Рис. 2.3. Схема действия напряжения сдвига на свернутую в клубок молекулу при холодной пластикации (частота вращения равна VzY) [ПО].

Довольно давно стало известно, что температурная зависимость степени деструкции НК при пластикации проходит через минимум [118] примерно при 115 °С. На рис. 7.30 кривые и 2 построены по результатам изучения механической и окислительной деструкции каучука [588]. По мере увеличения температуры пластикации вязкость каучука и растворимость кислорода в нем уменьшаются. Одновременно менее заметной становится деструкция стабилизированного каучука под действием сдвига и снижается скорость разрушения. При дальнейшем росте температуры холодная пластикация постепенно переходит в горячую, при которой разрыв цепей становится преимущественно окислительным. В процессе перемешивания при пластикации все новые поверхности частиц полимера приходят в контакт с кислородом. При введении в каучук акцепторов радикалов удается избежать наложения двух механизмов деструкции. Вплоть до 140 °С окислительной деструкции не происходит [515, 588]. Отрицательный температурный коэффициент и отсутствие температуры начала деструкции этого полимера отчетливо видны на рис. 3.5. [c.78]

Ряд экспериментов выполнен с целью точного определения роста температуры при холодной пластикации НК [122]. Для этого внутрь пластицирующих валков подавалась жидкость, нагретая до заданной температуры (40, 70 и ПО °С), а температуру поверхности валков и обрабатываемого материала измеряли термопарами в пяти точках. Полученные результаты представлены на рис. 3.8. Эксперимент показал, что увеличение температуры более значительно при низких температурах хладоагента, но температуры вальцуемой массы и охлаждающей жидкости примерно одинаковы. Варьирование температуры последней позволяет с достаточной точностью регулировать нагрев вальцуемой массы. Значения вязкости по Муни после пластикации были равны соответственно 42, 58, 86, что согласуется с ранее полученными данными [588]. Температура вальцевания, как известно, влияет на вулканизацию натурального каучука чем она выше, тем больше продолжительность подвулканизации и вулканизации образцов с одинаковой вязкостью [698]. Иное объяснение формы кривой на рис. 7.30, основанное на идее о роли вязкого разогрева [9], уже упоминалось выше и будет детально рассмотрено в дальнейшем. [c.80]

По характеру воздействия на механохимические процессы газообразные среды можно разделить на три категории газы, которые не могут вступать во взаимодействие с макрорадикалами газы, способные реагировать с образующимися радикалами газы, которые могут реагировать с радикалами и регулировать протекание вторичных реакций. Наиболее широкие исследования роли окружающей среды были выполнены в экспериментах по холодной пластикации НК. При этом изучалось влияние азота, вакуума и воздуха. Установлено, что характер изменений в макромолекулах каучука существенно различается в зависимости от того, проводится ли процесс в инертной атмосфере (в азоте, вакууме) или в присутствии кислорода. В последнем случае превалируют реакции разрыва связей, что влечет за собой монотонное 106 [c.106]

Результаты холодной пластикации в атмосфере азота натуральных каучуков с различной предысторией [95] [c.113]

В условиях холодной пластикации, к натуральному цисЛ, -полиизопрену, а также к дивннилстирольному каучуку [99, 1211 проводилась прививка N-винилпирролидона или его смеси с метилметакрилатом. Продолжительность пластикации J0—30 мин., степень превращения 47—83%. В таких же условиях N-винилпирролидон прививали к поливинилацетату, поливинилхлориду, полиметилметакрилату, полистиролу [99]. [c.129]

На рис. 59 и 60 приведены данные об изменении свойств пит-рильных каучуков (СКН-18, СКН-26 я СКН-40), содержащих различное количество эввньев акриланитрила, при холодной пластикации. Закономерности, аналогичные показанным па этих рисунках, наблюдаются и при пластикации других каучуков. [c.101]

Однако более тщательное исследование [302] процесса пластикации натурального каучука показало, что характер го превращений при пластикации зависит не только от наличия или отсутствия кислорода, но и от концентрации, причем направление процесса может принципиально изменяться при ничтожных изменениях концентрации кислорода в области его малых концантраций. Тш, изманение свойств натурального каучука цри холодной пластикации в атмосфере аргона, содержащего 0,05% кислорода (рис. 85), свидетельствует о том, что в начале процесса образуются разветвленные и сшитые структуры. Последние при дальнейшей пластикации распадаются на разветвланные фрагменты с молекулярной массой большей, чем у исходных линейных цепей полимеров. Та- [c.117]

Раньше предполагалось, что и горячая, и холодная пластикация представляют собой просто окислительные процессы. Однако обычные катализаторы и ингибиторы окисления нормально действуют только при высокотемпературной реакции. В то же время, согласно теории Пайка и Уотсона, следует ожидать, что ингибиторы окисления и полимеризации или передатчики цепи, являющиеся, подобно кислороду, акцепторами радикалов, должны ускорять низкотемпературную реакцию. Пайк и Уотсон получили подтверждение этого для целого ряда веществ. Эффективность стабилизации кислородом настолько велика, что практически все образовавшиеся радикалы [c.92]

Привитые и блок-сополимеры были получены вальцеванием на холоду или пластикацией смесей различных эластомеров. Натуральный каучук, полибутадиенстирольный, полибутадиенакрилонитрильный и полихлоропреновый были подвергнуты холодной пластикации попарно, для того чтобы вызвать процесс блок-сополимеризации [116]. В результате холодной пластикации полихлоропрена в атмосфере азота образуется гель, в то время как при обработке на вальцах натурального каучука образования геля не происходит. Однако вальцевание смесей полихлоропрена и натурального каучука приводит к появлению геля, содержащего НК. После холодной пластикации (но не перед) смеси полихлоропрен — натуральный каучук были вулканизованы окисью магния и получены вулканизаты, содержащие связанный каучук. [c.281]

Когда длина цепи молекулы меньше величины, равной двум длинам неразрывающегося концевого сегмента, молекулы уже не деструктируются под действием сил сдвига. Экспериментально установлено, что предельный молекулярный вес прл деструкции незначительно уменьшается нри увеличении напряжений сдвига в пределах, достигаемых на обычном смесительном оборудовании. (Например, деполимеризованный каучук молекулярного веса около 10 ООО нельзя получить в промышленном масштабе методом холодной пластикации.) [c.485]

Каучукосажевый гель, образующийся в результате холодной пластикации или термической реакции при горячей пластикации, вызывает уменьшение текучести невулканизованной резиновой смеси до требуемой в производственных условиях величины. Однако следует отметить, что нет непосредственной связи между образованием геля и повышением прочности вулканизата [39], и более вероятно, что другие химические процессы при термической обработке в процессе его получения будут способствовать повышению прочности вулканизата. [c.490]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Механическая деструкция полимеров может быть результатом холодной пластикации, размола, экструзии в вязкоэластическом состоянии, виброразмола под действием ультразвука, быстрого перемешивания и встряхивания, замораживания и оттаивания растворов и сильного набухания. [c.162]

Холодная пластикация, вальцевание и экструзия полимеров в вязкоэластическом состоянии особенно широко используются для синтеза блок-сополимеров на основе натурального и синтетического каучуков. Полимер обычно пла-стицируется в атмосфере инертного газа в присутствии мономера, способного к полимеризации, или другого полимера. В обоих случаях образуется смесь блок- и привитых сополимеров, называемая обычно интерполимером. Пластикация смесей полимер — полимер и полимер — мономер подробно исследована Церезой с сотрудниками [208]. Обзор применения процессов пластикации для синтеза блок- и привитых сополимеров содержится также в работах Бейтмана [185], Барам-бойма [186] и Уотсона [187]. [c.33]

Имеются сообщения о том, что в условиях холодной пластикации натурального каучука в присутствии винилхлори 1,а не удалось получить привитые сополимеры > [c.411]

Подобно натуральному ка чуку буна-8, подвергнутый термоокислительной пластикации, при хранении способен восстанавливать свои первоначальные свойства в смысле возвращения к пониженной пластичности, падения растворимости и т. д. Непродолжительное вальцевание в этом случае снова придает материалу свойства пластицированного продукта. Однако, даже пластицированный буна-8 в интересах хорошей обрабатываемости (шприцевание, каландрирование) и хорошего распределения порошкообразных усилителей подчас требует применения смягчителей. В непластицированный буна-8 из тех же соображений приходится вводить большие дозировки смягчителей, что в конце концов ухудшает механические свойства вулканизатов. СК-8 имеет меньший средний молекулярный вес, чем непластицированный буна-8, и требует пластикации на вальцах или в других аппаратах механического действия. Пластикация СН-8 при высоких температурах влечет за собой ухудшение физико-механических свойств вулканизатов и уменьшает растворимость сырого каучука в бензоле. Холодная пластикация приводит к обратным результатам. Подобное же еостношение найдено для тепловых характеристик СН-8 и стойкости к многократному изгибу. Тем не менее гладкая поверхность, например при шприцевании, достигается именно только после горячей пластикации. Впрочем, ту же роль может играть увеличение дозировки смягчителя или сажи. [c.337]

Моррис и Шнурманн [507 ] развили дальше теорию Френкеля с целью определения по термомеханическим данным величины необходимой для разрыва цепных молекул в растворе. Они получили значения 10 с" для молекулярной массы более 10 и 1,6 X X 10 для молекулярной массы 2,5-10. Эти теоретические расчеты, однако, не были соответствующим образом подкреплены экспериментом. На самом деле указанные концепции учитывали скорее количество цепных сегментов, а не молекулярную массу, а также концентрацию полимера, т. е. возможное взаимодействие между цепями, например их переплетения. Действительно, исходная теория Френкеля применима к деформации индивидуальных молекул и поэтому едва ли может быть использована для объяснения механохимических реакций в концентрированных полимерных растворах, где переплетения цепей играют более значительную роль, чем вязкие и упругие свойства индивидуальных молекул [608]. Работами, проведенными МКРКА — Исследовательской ассоциацией производителей натурального каучука (ИАПНК). было показано, что окислительная деструкция полиизопрена осуществляется путем статистического разрушения молекул. На основании полученных результатов было сделано предположение, что аналогичный механизм может иметь место и при холодной пластикации натурального каучука [588], Эта гипотеза была подтверждена Уотсоном [817] простой статистической обработкой распределения длин макроцепей при статистической деструкции и сшивании. По различию теоретических и экспериментальных кривых для подвергнутого деструкции каучука он определил, что разрушение макромолекул носит нестатистический характер, причем самые длинные цепи более склонны к разрыву. Таким образом, его данные довольно хорошо согласовывались с теорией Френкеля (рис. 2.2). Уотсон с сотр. также обнаружили, что ММР образцов, пластицированных при высокой температуре, отличается от значений, получаемых при статистической деструкции, которая имеет место при окислении полимера [515]. Деструкция пластмасс как в высокоэластическом состоянии, так и в растворе тоже [c.29]

Бристоу [101 ] не наблюдал ожидаемого появления Мцт при холодной пластикации НК в атмосфере кислорода. В этом эксперименте доминировал окислительный процесс. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология