Образование блок-сополимеров

Инициирование полимеризации мономера А в макрорадикалы А А А...., а затем введение В, в которых радикалы А А А.... вызывают полимеризацию В с образованием блок-сополимеров. Таким путем, например, проводят сополимеризацию винилхлорида с метил-метакрилатом. Первой стадией процесса является получение активного полимера, содержащего свободные полимерные радикалы, под действием ультрафиолетового облучения. Эти радикалы, находя, щиеся на стенках реакционного сосуда, инициируют полимеризацию других мономеров с образованием блок-сополимеров [c.642]

Проведение полимеризации блок-сополимера А с легко отщепляющимися (при активном облучении) группами для образования свободного макрорадикала. Последний вызывает полимеризацию В и образование блок-сополимера. Так, например, сперва полимеризуют стирол в присутствии СВг , затем раствор полученного полимера в метил-метакрилате подвергают действию ультрафиолетовых лучей. Про- [c.642]

На основе кинетических данных изучения реакции "перераспределения" в полиэтилентерефталате было высказано предположение, что сравнительно высокая скорость такой реакции может препятствовать образованию блок-сополимеров полиэтилентерефталата с другими полиэфирами, так как блок-сополимер будет довольно быстро превращаться в статистический сополимер. [c.78]

При образовании блок-сополимеров из полиэтилена и полиизобутилена могут получаться материалы с различными свойствами в зависим мости от соотношения компонентов, природы добавок, условий совмещения. Полиизобутилен является внутренним пластификатором поли-222 [c.222]

Простейшее превращение, помимо уже рассмотренной выше рекомбинации однотипных радикалов, — это комбинация двух различных макрорадикалов с образованием блок-сополимеров [c.174]

Если цепи каждого из полимеров в данных условиях крекируются одинаково интенсивно и мало различаются по природе и концентрации активных центров, то равновероятно образование блок-сополимеров, привитых сополимеров и даже смешанных продуктов [c.176]

В случае нейтрализации кислот аммиаком их полимеризация первоначально протекает в водном растворе. Но растущие цепи быстро захватываются набухшими в мономере частицами, в которых происходит их дальнейший рост с образованием блок-сополимера. [c.135]

При использовании гетерофазных систем, образованных блок-сополимерами СБС, упрочнение материала обусловлено способностью стеклообразных доменов деформироваться и поглощать энергию, препятствуя развитию трещин. Это, безусловно, связано с эффективной передачей приложенного усилия по эластичным цепям, которые соединяют домены, а также смешением фаз на границе их раздела. Эффект упрочнения материала оказывается тем большим, чем выше энергия разрушения доменов, т. е. выше их температура стеклования. Поглощение энергии эластичной матрицей у этих систем, по-видимому, не играет существенной роли. [c.113]

Блок-сополимеризация — полимеризация с образованием блок-сополимера (по признаку способа). [c.561]

Если мономер отличается от элементарного звена полимера при деструкции, реакция роста ведет к образованию блок-сополимеров, привитых сополимеров и даже трехмерных структур. Вышесказанное может быть проиллюстрировано следующими схемами [30] [c.19]

Когда последние проявляют сходные тенденции к деструкции и не имеют активных центров, которые легко реагируют с образующимися макрорадикалами, стабилизация активных фрагментов деструкции будет осуществляться путем рекомбинации с образованием блок-сополимеров [c.281]

Химический анализ сополимеров, полученных при мастикации (озонолизом или частичным окислением), показывает, что реакция протекает в две стадии. Первая, более медленная, дает блок-сополимер, в структуру которого входят длинные цепи каучука и короткие пластика (блок I), после чего протекает главным образом быстрая полимеризация, которая ведет к образованию сополимера, содержащего короткие отрезки эластомера и длинные пластика (блок П, рис. 193). Определения молекулярного веса исследованных систем показали, что образованные блок-сополимеры характеризуются следующей структурой [c.300]

Одновременная деструкция двух различных подходящих полимеров приводит к образованию блок-сополимеров благодаря взаимному обрыву образовавшихся радикалов. В результате деструкции под действием ультразвука смеси, состоящей из полистирола и полиметилметакрилата, образуется блок-сополимер, который представляет собой, по-видимому, сэнд-вич-полимер, поскольку любой образовавшийся сополимер может подвергаться дальнейшей деструкции [113]. [c.280]

Состав блок-сополимеров, полученных в результате пластикации натурального каучука в присутствии смеси мономеров, контролируется соотношением реакционных способностей мономеров. Использование системы, содержащей метилметакрилат и стирол, обладающие примерно одинаковой реакционной способностью, приводит к образованию блок-сополимера, состав которого приблизительно равен составу исходной смеси мономеров. Ввиду большого различия между реакционными способностями мономеров в системе хлоропрен — метилметакрилат происходит раздельная полимеризация каждого из мономеров. [c.280]

Размол на вибромельницах смеси двух или более полимеров или полимера и способного полимеризоваться мономера приводит к образованию блок-сополимеров [119]. [c.282]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

Образование блок-сополимера (линейного) или привитого сополимера (разветвленного), как рассмотрено в предыдущих главах, зависит от метода облучения полимера. В вакууме при отсутствии в молекуле полимера а-метиленового атома водорода разрыв происходит по уравнению [c.415]

Образование блок-сополимеров 491 [c.491]

Д. ОБРАЗОВАНИЕ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ [c.491]

Образование блок-сополимеров [c.493]

Первый из них заключается в облучении смеси или раствора двух высокополимеров. В этом случае образующиеся макрорадикалы рекомбинируют с образованием блок-сополимера. Однако выход последнего невелик, так как на каждую макромолекулу привитого сополимера возникают две молекулы гомополимера [357—359]. [c.55]

Ультразвук также вызывает деструкцию полимеров, поэтому облучение ультразвуком смеси двух полимеров приводит, в результате последующей рекомбинации, к образованию блок-сополимеров, как это было показано на примере смеси полистирола с полиметилметакрилатом [384, 385] и в других случаях [386]. Действие ультразвука на раствор полимера в мономере приводит к образованию привитых и блок-сополимеров [387, 388]. [c.58]

Рассмотрим теперь процессы, приводящие к образованию блок-сополимеров [c.227]

Пластикация смесей эластомеров, например натурального и бутадиен-стирольного каучуков, в инертной среде приводит [21] к образованию блок-сополимеров разветвленной структуры. Как и при пластикации отдельных каучуков, образу-,ются разветвленные макромолекулы сополимера, а молекулярная масса меняется с изменением бинарного состава смеси не аддитивно, а по кривой с максимумом (в области соотношения каучуков 1 1). Природа этого эффекта не вполне ясна, хотя предполагалось, что е образующейся смеси вследствие понижения плотности упаковки из-за несовместимости этих эластомеров возможно снижение внутреннего трения, а значит, и меньшая механохимическая. деструкция. Этот вывод вытекал из экстремальной зависимости усталостной выносливости вулкаиизатов, полученных из блок-сополимеров. [c.228]

При блочной сополимеризации индивидуальные компоненты соединяются по концевым группам. Известно несколько методов синтеза блок-сополимеров, но, вероятно, наиболее элегантным из них является способ, основанный на анионной полимеризации по механизму живых цепей [384]. Эта реакция характеризуется мгновенным образованием активного центра, постоянной скоростью роста всех цепей и отсутствием обрыва. После исчерпания первого мономера полимерная цепь остается реакционноспособной, и добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимера вида [c.56]

При полимеризации в отсутствие полярных примесей обрыва цепи не происходит образующиеся полимеры называют живущими . Если после исчерпания первого мономера в систему ввести второй мономер иной природы, то рост цепей может быть возобновлен, что приводит к образованию блок-сополимера . Разумеет- [c.114]

Из некоторых старых методов заслуживают внимания механохимические методы сополимеризации. Один из таких методов связан с механохимической деструкцией полимера 1 в присутствии мономера 2 [164, 167]. В таких системах интенсивные сдвиговые напряжения вызывают разрывы связей в полимерных молекулах, что сопровождается генерированием свободных радикалов и других активных частиц, способных инициировать полимеризацию с образованием блок-сополимеров нерегулярной структуры. Эти методы требуют значительных затрат энергии, однако получающиеся продукты содержат наряду с блок-сополимерами и гомополимеры (см. разд. 2.1.1). Блок-сополимеры образуются также при длительной пластикации двух полимеров в результате рекомбинации возникающих свободных радикалов. Их можно получить и в результате взаимодействия активных концевых групп макромолекул [928] и обменных реакций между двумя макромолекулами [156, гл. 5]. [c.115]

Были разработаны многочисленные методы механической деструкции макромолекул с последующим образованием блок-сополимеров [c.32]

Для получения блок-сополимеров используют как полимеры, так и олигомерные бифункциональные соединения, концевые группы которых могут инициировать реакцию. Так, полипропиленоксид, содержащий концевые гидроксильные группы, может быть использован для инициирования полимеризации этиленоксида с образованием блок-сополимеров ( плюроники ) следующего строения НО—[—СН2СН2О—Г-СН2СН2О- [-СН2СН20]т—Н [c.65]

Методом ионной полимеризации в известных условиях могут быть синтезированы регулярные (чередующиеся, или альтернатные) сополимеры, но так как произведение Г Г2 часто значительно превышает 1 и роль стерического фактора невелика, наблюдается тенденция к образованию блок-сополимеров, т. е. нерегулярных сополимеров. [c.203]

Мастикация натурального каучука с эластомером, не способным к гелеобразованию, должна привести либо к образованию растворимою привитого сополи у1ера, если только один нз двух полимеров расщепляется механически, а образованные макрорадикалы присоединяются по двойным связям главной цепи или стабилизируются атомом водорода, либо к образованию блок-сополимера, если оба компонента системы разрушаются, а процесс обрыва цепи осуществляется путем рекомбинации. И в одном и в другом случае конечный сополимер будет содержать и соответствующие гомополимеры. [c.290]

Прежние исследования, показавшие возможность ускорения роста клеток, прорастания семян и созревания плодов при механических воздействиях (ультраозвучивание), могут быть дополнены новыми данными, согласно которым механохимическая обработка нуклеиновых кислот, белков или полисахаридов вследствие рекомбинации, подобно обычным макромолекулярным соединениям, приводит к образованию блок-сополимеров. Следовательно, при осторожном воздействии на организмы деструктивно-рекомбинационных процессов вследствие изменения нуклеиновых кислот создаются предпосылки для соответствующих мутаций наследственных свойств. [c.351]

При использовании смеси мономеров, один из которых растворим в воде, а другой — в масле, были получены in situ блок-сополимеры [99, 100]. Акриловую или метакриловую кислоту растворяли в воде, а стирол эмульгировали в водной фазе. В присутствии растворимого в воде инициатора — персульфата калия или системы перекись водорода — сульфат железа (II) — происходила полимеризация акриловой кислоты в водной фазе до тех пор, пока растущие цепи не начинали диффундировать в мицеллы, содержавнгие стирол, в результате чего начинался рост полистирольной цепи на цепи полиакриловой кислоты, приводивший к образованию блок-сополимера. [c.271]

Если лабильные атомы расположены на концах цепи, то протекает блок-сополимеризация. Стирол полимеризовали в присутствии четырехбромистого углерода или трихлорбромметапа с целью получения полистирола, содержащего на одном конце цепи атом брома, а на другом группы СВгз или СС1з соответственно. При растворении этого препарата полистирола в метилметакрилате и последующем облучении ультрафиолетовым светом происходит разрыв связей углерод — бром и образование на концах цепей свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию метилметакрилата с образованием блок-сополимера. Возникший одновременно при разрыве связи углерод — бром свободный радикал Вг- инициирует полимеризацию мономера с образованием полиметилметакрилата [127] [c.283]

Аналогично поли- г-диметилхлорметилсилилстирол и его сополимеры со стиролом могут быть превращены в полимерные анионные инициаторы [см. уравнение (Х-51)]. В этих случаях анионные активные центры прививки являются живыми , поэтому для роста цепей, приводящего к образованию блок-сополимеров, можно добавлять различные мономеры. [c.299]

Линейные блок-сополимеры такого состава могут быть синтезированы полимеризацией сс-амино-К-карбоксиангидрида (ангидрид Лейкса) с бифункциональным инициатором [уравнение (Х-58)]. Реакционноспособные концевые группы этого полимера могут инициировать полимеризацию окиси этилена или другого а-амино-К-карбоксиангндрида с образованием блок-сополимера [уравнение (Х-59) I [c.303]

Важные исследования в области неравновесной сополиконденсации и поликонденсации мономеров несимметричного строения ( голова—хвост ) выполнены С. В. Виноградовой и В. А. Васневым [76, 80]. В результате этих работ в 1972 г. сформулированы основные закономерности формирования макромолекул смешанных полимеров при неравновесной поликонденсации в гомогенной системе. В частности, было установлено, что для образования блок-сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации необходимо использовать сомономеры, отличающиеся активностью. Кроме того, скорость введения интермономера в зону реакции должна быть меньше скорости его взаимодействия с более активным сомономером. Экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров были подтверждены основными выводами количественной теории неравновесной соноликонденсации в гомогенной системе [80]. [c.119]

Фрунзе, Коршак и Макаркин [4] исследовали обменные реакции между молекулами различных полиамидов, протекающие при нагревании смеси этих полимеров. Были исследованы два образца. Первый представлял собой смесь полигексаметилен-адипинамида с полигексаметиленизофталамидом, а второй — смесь полигексаметиленадипинамида, полигексаметиленазела-инамида и поли-е-капроамида. При нагревании этих смесей происходило взаимодействие полиамидов, приводящее вначале к образованию блок-сополимера, а затем величина блоков все уменьшалась, пока не образовывался смешанный полиамид. Схематически этот процесс можно изобразить таким образом [c.12]

На основании анализа зависимости температуры плавления от обратной толщины кристаллита авторы пришли к выводу, что понижение температуры плавления обусловлено лишь эффектом малого размера кристалла [расчеты проведены по уравнению (9) гл. 8 с использованием значения свободной поверхностной энергии, равной 30 эрг/см ], еноксилирование суспензии монокристаллов гомополимера приводит благодаря протеканию реакции только в аморфных областях) к образованию блок-сополимеров. В таких образцах не наблюдается изменения параметров кристаллической решетки, температуры плавления йли степени кристалличности с увеличением концентрации сомономеров. Это согласуется с представлением о том, что роль энтропии сме-ления с увеличением содержания сомономера пренебрежимо мала по аравнению с эффектом уменьшения размера кристаллов. [c.409]

В табл. 6.5 приводится краткий перечень ди- или триблочных сополимеров, показывающий разнообразие полимерных пар, соединение которых может привести к образованию блок-сополимеров. [c.183]

Если и Г1 и Г2 больше единицы (и, следовательно, r r2 > 1), то наблюдается тенденция к образованию блок-сополимера (структура II), в цепи которого имеются блоки обоих мономеров. -Этот тип сонолимеризации встречается лишь в немногих случаях сопо-лпмеризации, инициируемой координационными катализаторами (разд. 8.4г.2). Предельный случай, когда и п много больше единицы, т. е. когда протекает одновременная и независимая гомо-полимерпзация двух мономеров, наблюдается только в одной или двух системах [13]. [c.344]