Акрилонитрил блок-сополимеризация

Сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в метиленхлориде или триэтиламине протекает по анионному механизму 222, 223 причем метилметакрилат замедляет реакцию- Как и ожидалось, добавление к триэтил амину воды подавляет анионную реакцию и благоприятствует протеканию радикального процесса. По аналогии с данными для системы акрилонитрил — стирол было принято, что активными центрами являются анион-радикалы, способные взаимодействовать с различными мономерами в соответствии с их индивидуальной склонностью к различным типам полимеризации. Поэтому получаемые продукты представляют собой блоки, а не беспорядочные сополимеры. [c.456]

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Ряд работ посвящен синтезу, свойствам и применению сополимеров акрилонитрила со стиролом. Так, Мино [647] исследовал сополимеризацию акрилонитрила со стиролом в массе и в водной дисперсии при 90—100° с инициатором 1-азо-бис-1-фе-нилэтаном. Константы совместной полимеризации Гх= 0,4 для акрилонитрила и Гг= 0,04 для стирола. Хансон и Зиммерман [648] приводят простой метод получения сополимеров, в том числе акрилонитрила со стиролом,— метод циклической полимеризации, позволяющий получать сополимеры заранее определенного, постоянного состава. Метод основан на непрерывной частичной сополимеризации смеси мономеров, отделении не вступивших в реакцию мономеров от сополимера и возвращении их в реактор вместе с порцией свежих мономеров. В работах Утида и Нагао [649—651] исследовано влияние эмульгаторов на сополимеризацию акрилонитрила со стиролом. Скорость полимеризации смесей, богатых акрилонитрилом, достигает максимума при содержании анион-активного эмульгатора в количестве 1 %. В отсутствие анион-активного эмульгатора наблюдается максимум скорости реакции, что объясняется затрудненной диффузией радикалов в мицеллы при больших концентрациях эмульгатора. Сэкидзима [652] получал водорастворимый порошкообразный сополимер акрилонитрила со стиролом. Описаны специальные типы сополимеров акрилонитрила со стиролом [653], синтез сополимеров в эмульсии [654], блоке [655, 656] и в гранулах [c.575]

Полистирольные пластмассы включают разнообразные материалы — полимеры, еополимеры и привитые сополимеры, получаемые реакциями радикальной полимеризации и сополимеризации. Широкое применение нашли полистирол (ПС), ударопрочный полистирол (УПС), АБС-сополимеры и различные сополимеры стирола, особенно с акрилонитрилом и метилметакрилатом. Мировое производство их в 1975 г. составило 5 млн. т. В связи с дешевизной стирола, бутадиена и акрилонитрила, удовлетворительными физико-механическими свойствами и разнообразием технического использования получаемых высокомолекулярных соединений полистирольные пластмассы по объему производства занимают третье место, после полиолефинов и поливинилхлоридных пластмасс. Промышленное производство полистирольных пластмасс осуществлено в массе (в блоке) по непрерывной схеме, в эмульсии — по периодической и по непрерывной схемам, в суспензии — периодическим методом. [c.39]

В качестве фоточувствительного инициатора Мел-впллом с сотрудниками был выбран динитрил азоцикло-гексанкарбоновой кислоты, а сополимеризующаяся система содержала пару мономеров бутилакрилат и стирол или акрилонитрил и стирол. Проблема отделения от блок-сополимера частично образующихся полимеров и сополимеров пока еще полностью не решена, но группа Мелвилла наиболее близка к ее осуществлению по сравнению с другими группами, работающими в области блок-сополимеризации мономеров винилового типа. [c.99]

Анионную сополимеризацию некоторых мономеров (не диенов) изучали классическими методами. Фостер [35] исследовал систему метакрилонитрил — метилметакрилат. Оба аниона реагируют быстро с первым мономером, что соответствует более высокой электроотрицательности —СМ-группы по сравнению с группой —СООСН3. Поэтому при анионной сополимеризации этой пары мономеров получается продукт типа блок-сополимера, в то время как при радикальной полимеризации этих мономеров есть тенденция к чередованию. Еще большая разница в активностях обнаружена для пары акрилонитрил — метилметакрилат. Действительно, последний мономер плохо полимеризуется в присутствии первого [36[. Поэтому предложен следующий ряд активностей акрилонитрил > винилбутилсульфон > метакрилонитрил > метилметакрилат > стирол. [c.521]

Для того чтобы иллюстрировать возможности этих методов (не претендуя на полноту и законченность такого обзора), приведем кратко литературу, описывающую образование некоторых блок-сополимеров при анионной полимеризации или с участием некоторых других живущих полимеров. Получение блок-сополимеров окиси этилена и акрило-нитрила анионной полимеризацией описано Фурукава и др. [79]. Раствор полиэтиленгликоля в толуоле обрабатывали металлическим натрием и получали алкоголятные анионы. Затем в систему медленно добавляли акрилонитрил. Аналогичная работа проведена Новицкой и Конкиным [80]. Морфологическое изучение блок-сополимеров поли-акрилонитрила и полиметилметакрилата, полученных по анионному механизму, проведено Ремпом и др. [81]. Анионная блок-сополимери-зация стирола или изопрена с циклическими октаметилтетрасилокса-нами описана Мортоном и Рембаумом [841. Живущий полистирол или полиизопрен служил инициатором для полимеризации циклических соединений, причем техника эксперимента была такой же, как и при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена [53]. [c.86]

При изучении сополимеризации акрилонитрила с винилсуль-фокислотой Бреслоу и Халс [762] установили, что сополимеризация под влиянием ультрафиолетового света как в водном растворе, так и в блоке протекает очень медленно, причем при эквимолекулярном соотношении мономеров получается сополимер, содержащий 20% винилсульфокислоты. [c.459]

В книге подробно рассматривается теория различных процессов сополимеризации, применение этих процессов для пояу-чения новых полимерных материалов и модификации полимеров (блок- и привитая сополимеризация). Широко представлены результаты исследований новых методов сополимеризации совместная полимеризация на катализаторах Циглера — Натта и окисных катализаторах, анионная и катионная сополимеризация. Подробно описаны методы получения и свойства сополимеров на основе этилена, стирола, акрилонитрила, винил- и виниляденхлорида и акрилатов. В книге приведены исчерпывающие данные о константах Сополимеризации всех изученных систем. [c.4]

Дальнейшее подтверждение наличия радикальных и анионных реакций роста были получены при фракционировании сополимеров акрилонитрила и стирола Продукты радикальной и анионной сополимеризации не образуются отдельно друг от друга, но составляют блоксополимер, причем отдельные блоки имеют состав, соответствующий или радикальным, или анионным реакциям роста. Тзуда проводил сополимеризацию в толуоле и бромистом этиле, а Межирова с сотр. не использовали в качестве растворителей толуол и хлористый этил. Другим заслуживающим внимания примером является образование полимера в хлористом метилене, который, как известно, способствует катионной сополимеризации для системы стирол — метилметакрилат. Тзуда показал, что в хлористом метилене сополимеризация акрилонитрила со стиролом является, [c.379]

Гиллети Норриш [159] предположили, что виниловые полимеры, содержащие карбонильные группы, под влиянием облучения ведут себя аналогичным образом. В таком случае образовавшиеся свободные макромолекулярные радикалы можно использовать для инициирования блок- и привитой сополимеризации. Авторы подвергли фотолизу раствор полиметилвинил-кетона в диоксане в присутствии акрилонитрила, винилацетата и метилметакрилата [160], после чего обнаружили в системе [c.27]

Можно ожидать, например, что при квазисуспензионной сополимеризации акрилонитрила с другими водорастворимыми мономерами (чтобы в последующем придать волокнам окрашивае-мость) будет получаться своего рода блок-сополимер, так как состав участков цепи, выросших в водной фазе и на поверхности частиц или в объеме геля, будет различен. [c.244]

Арнет и Петерсон [2] исследовали полимеризацию многих мономеров, инициированную динитрилом азоизомасляной кислоты. Обрыв цепи происходил обычно в результате рекомбинации радикалов. Эффективности инициаторов менялись от 0,52 для метилметакрилата до 1,02 для акрилонитрила. Бевингтон, Мелвилл и Тейлор [10, 14] нашли эффективность инициатора равной около 0,5 как для метилметакрилата, так и для стирола. Бевингтон провел детальное исследование продуктов разложения инициатора [9, 35]. Стирол не претерпевает диспропорционирования (2 концевые группы в молекуле) даже при 60°. В случае метилметакрилата обрыв цепи осуществлялся по двум механизмам в зависимости от температуры. Диспропорционирование происходило чаще в 1,5 раза при 0° и в 6 раз при 60°. В случае сополимера связь между числом концевых групп и скоростью показала, что происходит в основном перекрестный обрыв и почти всегда путем рекомбинации. Многие исследователи применяли метод определения скорости инициирования к проблемам сополимеризации и блок-полимерам 13, 15, 18, 39, 46]. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология