реакция с бисульфитом аммония

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Бисульфит-ион в водном растворе присоединяется против правила Марковникова к олефинам и ацетиленам в присутствии некоторых окислителей или инициаторов свободнорадикальных реакций. Например, из пропилена и бисульфита аммония в присутствии кислорода образуется аммонийная соль н-пропан-1-сульфокислоты [210]. Свободнорадикальный цепной механизм этой реак- [c.216]

Количество диоксида хлора или водорастворимых солей хлоритов может изменяться в значительной степени. Минимальная концентрация 0,001, максимальная до 50 % (по массе) по отношению к количеству бисульфита, используемого как восстановитель кислорода. В большинстве случаев применяемая концентрация находится в пределах от 0,01 до 25 %. Оптимальная концентрация составляет 1 — 10 % (по массе). С увеличением концентрации катализатора скорость реакции возрастает. При обводнении нефтяных пластов лучше всего для очистки воды от кислорода использовать бисульфит аммония, который готовится по особой методике в виде водного раствора, содержащего бисульфит от 60 до 65 %. Это соединение готовится пропусканием аммиака и диоксида серы через воду при температуре 75 °С. Этот продукт (композиция 1) имеет следующий состав, % (по массе) вода 23,8, аммиак 36,42 и диоксид серы 37,78. [c.68]

В других случаях вредное вещество связывается в результате химической реакции и удаляется из выброса. К числу таких способов относится известковый способ очистки, применяемый, например, при очистке промышленных выбросов от различных, значительных по объему серосодержащих газов аммиачный, при котором газ, содержащий сернистый ангидрид пропускается через раствор сульфита аммония (МН4)г50з и образуется бисульфит аммония ЫН4Н50з по реакции [c.264]

Ввиду того что кислород поглощается в результате конкурирующей реакции автоокисления бисульфита до бисульфата, необходимо постоянно подавать кислород, чтобы добиться высокой степени превращения. Относительные количества обоих продуктов реакции, а именно бисульфат-иона и адденда, зависят главным образом от природы олефина, его растворимости в реакционной смеси и той легкости, с которой происходит присоединение. Для реакции присоединения имеется оптимум pH (5—7) эта величина несколько изменяется в зависимости от применяемого олефина и от катиона, с которым первоначально связан бисульфит-ион. Поскольку при автоокислении бисульфит-иона кислотность возрастает (бисульфат более кислый, чем бисульфит), отрицательное влияние конкурирующей реакции автоокисления проявляется в изменении pH и отклонении от оптимальной величины, что приводит к замедлению реакции присоединения. Этот эффект можно устранить, применяя в качестве буфера сульфит-ион, который окисляется до сульфат-иона. Буферное действие осуществляют путем прибавления аммиака в тех случаях, когда в качестве источника бисульфита применяется бисульфит аммония [210]. [c.219]

В газах, отходящих после моногидратного абсорбера, содержится 0,05—0,1% ЗОз и 0,15—0,2% ЗОг- Для полного использования сернистого ангидрида газы из моногидратного абсорбера проходят через фильтр 5 и поступают в башню 3, насадка которой орошается аммиачной водой при этом образуются в растворе сульфит и бисульфит аммония по реакциям [c.232]

Действие кислорода зависит от природы инициатора. В случае полимеризации с перекисью водорода при повышении содержания кислорода в водной фазе от 1—2 до 10—12 мг л наблюдаются значительное увеличение продолжительности полимеризации, образование кислых латексов и плохая воспроизводимость результатов. Очень чувствительна к примесям кислорода и окислительно-восстановительная система персульфат — бисульфит > 1 . В то же время при полимеризации с персульфатом аммония реакция менее чувствительна к примесям кислорода, растворенного в водной фазе. Присутствие кислорода в реакционной среде заметно понижает термостабильность полученного ПВХ, независимо от того, применялась ли в качестве инициатора соль надсерной кислоты или перекись водорода. [c.120]

Здесь уместно отметить, что сочетание кислорода с бисульфитом является известным инициатором процесса полимеризации, причем его действие значительно усиливается следами ионов тяжелых металлов (гл. 11). Альтернативно, нитрит- или нитрат-ион можно использовать для инициирования реакции в отсутствие кислорода [163] перекиси также эффективны [166]. После исследований Караша реакциям радикального присоединения бисульфита уделялось мало внимания. Но все же описана реакция ирисоединения к хлористому винилу (хотя и вызывает недоумение, что продукт реакции представлен как 1-хлор-этансульфокислота) [167]. И кроме того, при использовании растворителей, в которых отчасти растворимы как олефин, так и бисульфит, получали хорошие выходы сульфокислот с длинными цепями углеродных атомов [166]. Так, ири иагреваиии октена-1 с избытком бисульфита аммония в метаноле нри 120 в течение 2 час. в присутствии 2,2-бис-(трт-бутилперо-кси)-бутана как инициатора был получен 96,8%-ный выход к-октилсульфоната аммония. Подходящими растворителями являются также пиридин, этанол и гексаноламин. Другие нерекиси тоже эффективны. [c.260]

В результате этой реакции из топочных газов извлекается ЗОг и образуется бисульфит аммония КН4Н50з. Выхлопные газы, выходящие из этой башни и содержащие не более 0,03% Огг выбрасывают в атмосферу. Реакция образования бисульфита аммония обратима при охлаждении она идет в сторону образования бисульфита аммония, т. е. ЗОг поглощается раствором, а при нагревании раствора до кипения ЗОг выделяется из раствора в смеси с водяным паром. Таким образом, ЗОг из раствора можно выделить нагреванием, а раствор после отгонки ЗОг и охлаждения направить вновь в цикл на поглощение ЗОг. [c.136]

Окисление сульфита кислородом при pH = 5—8 протекает, как реакция второго порядка, а при меньщих и больших значениях pH — как реакция первого порядка. В присутствии сильных окислителей, например двуокиси марганца, окисление сульфита значительно ускоряется, причем максимум скорости наблюдается в кислой среде, при pH = 4 -ю. При поглощении кислорода раствором сульфит-бисульфита аммония окисляются и 50з и НЗОз", но преимущественно бисульфит. Несмотря на это, содержание его в растворе не изменяется, а содержание сульфита уменьшается. Это объясняется тем, что образующийся при окислении HSOr ион HSO , являясь более сильной кислотой, реагирует с сульфитом, вновь образуя бисульфит, так что из раствора исчезают только ионы SO3 . В диапазоне изменения содержания бисульфита 63—100% от суммы сульфита и бисульфита скорость окисления раствора возрастает приблизительно в 6 раз. Когда в растворе сверх бисульфита содержится свободная сернистая кислота, т. е. значение pH раствора понижено, скорость окисления резко падает до нуля. Скорость поглощения кислорода раствором сульфит-бисульфита аммония (Goj. г/м час), эквивалентная скорости образования сульфата аммония, может быть вычислена по формуле [c.348]

Закономерен вопрос о способе фиксации полученной сшивки. Во-первых, необходимо устранить непрореагировавшие альдегидные группы для предотвращения возможного химического взаимодействия покрытия частиц с компонентами пробы и друг с другом. Для этой цели можно использовать различные агенты, содержащие аминогруппы, или восстановители, например ТРИС, лизин, сульфат аммония, бисульфит или борогидрид натрия. Кинетика реакции и стабильность образующихся продуктов описаны в работе [100]. Во-вторых, некоторые образующиеся альдиминные связи неустойчивы в различных средах, поэтому также нуждаются в восстановлении. Таким образом, в качестве терминатора реакции используется борогидрид натрия. Восстановление непрореагировавших альдегидных групп и образовавшихся связей происходит быстро (20-30 мин. при 6°С) и количественно при соотношении реагент] / [СНО-группы] = 0,5 моль/моль. Временное восстановление и, возможно, частичное перераспределение дисульфидных связей уже после сорбции и межмолекулярной сшивки глутаровым альдегидом не должно существенно нарушить глобулярную структуру белкового покрытия [11-13, 98, 99]. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология