Диметилциклогексан в нефти

Наиболее перспективным сырьем для получения циклогексанола, циклогексанона и адипиновой кислоты является циклогексан, который выделяют из бензиновых фракций некоторых нефтей или получают гидрированием бензола (см. стр. 82). При жидкофазном окислении воздухом гомологов циклогексана метил-, этил-, изопропил- и диметилциклогексанов) образуются смеси одно- и двухосновных кислот С1—С4. В настоящее время основным промышленным процессом окисления нафтенов является окисление циклогексана в циклогексанон и адипиновую кислоту. [c.420]

Среди шестичленных нафтенов в нефтях обеих групп преобладает метилциклогексан, на долю которого приходится около половины суммы шестичленных нафтенов. В нефтях первой группы, так же как и среди пятичленных нафтенов, много легкого гомолога - циклогексана и значительно меньше 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов. Следовательно, нефти разных групп по составу, шестичленных нафтенов удобно различать по величине отношения циклогексан/(2 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов). [c.42]

Становится понятно, почему нефти двух групп различаются по составу нафтенов, в частности по величине отношений (циклопентан + ме-тилциклопентан)/2 триметилциклопентанов и циклогексан/2 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов, Гидрирование исходной полиненасыщенной структуры, послужившей основой для образования нафтенов, дает низшие гомологи, а ее метилирование приводит к возникновению ди- и три метилци кланов. [c.45]

Среди замещенных циклогексанов g помимо указанных в табл. 8.5 в очень незначительных количествах обнаружен 1,1-диметилциклогексан. Как и в случае диметилциклопентанов, преобладают циклогексаны с заместителями при разных атомах углерода. Соотношение этих изомеров колеблется не в очень широких пределах. Содержание этилциклогексана во фракции н. к.— 125°С разных нефтей сильно различается. [c.194]

Научная деятельность академика Н. Д. Зелинского многогранна. Он одним из первых осуществил синтезы индивидуальных углеводородов нефтей. Первый синтетический нафтен, полученный им в 1895 г., был 1,3-диметилциклогексан. Он синтезировал также циклопропановые, циклобутановые, циклопентановые и другие углеводороды, в том числе с сопряженными двойными связями, а также бициклические углеводороды (спираны). Важнейшим направлением исследований Н. Д. Зелинского было изучение каталитических превращений углеводородов. Ему удалось найти эффективные катализаторы, обеспечивающие избирательность реакций дегидрогенизации. В частности, Н. Д. Зелинский применял платину и палладий, нанесенные на активированный уголь. В 1934 г. Н. Д. Зелинский совместно с Н. И. Шуйкиным открыл, что ароматические соединения могут быть получены каталитической дегидрогенизацией парафиновых углеводородов. Это направление в дальнейшем было развито Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и др. Прп дегидрогенизации низших углеводородов были получены олефины (1949). Н. Д. Зелинскому также принадлежат исследования по химии гетероциклических соединений. [c.292]

Систематическое исследование грузинских нефтей методом Н. Д. Зелинского начато с 1944 года. Одним из нас [10— 11] во фракциях 95—122° мирзаанской и супсинской нефтей установлено присутствие этилциклогексана, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов. [c.75]

Некоторые нефти, например бакинские, уже> одержат циклогек-сан и 1,4-диметилциклогексан, которые перерабатываются а ароматические углеводороды при помощи платформинг-процесса (платиновый катализатор, 250—275 С). [c.35]

Для сургутской нефти в дублетных пиках первыми всюду указаны преобладающие компоненты. В анастасиевской нефти пик 37 принадлежит 1,1,2-триметилциклопентану, пик 43 — в основном 1,1-диметилциклогексан, пик 58а — 3,3-диметилгептан, пик [c.179]

Таким путём Николай Дмитриевич и его ученики установили содержание циклогексана, метилциклогексана, диметилциклогексанов и других шестичленных нафтенов в нефтях всех основных месторождений СССР. В этих работах были выявлены возможные источники природного сырья для получения ароматических углеводородов (столь нужных для различных отраслей химической промышленности) путём каталитической дегидрогенизации (ароматизации) шестичленных нафтенов по методу Н. Д. Зелинского. [c.89]

Когда стало известно, что нафтеновые кислоты содержат пентаметиленовое ядро с характерной группировкой замещающих метильных групп (1,1- или гемзамещвнпых), возникло предположение, что кислоты могли образонаться окислением соответствующих углеводородов. Углеводороды с таким строением известны в нефтях были изолированы, например, 1,1,3-триметилциклопентан, 1,1,2-триметилциклопентан, 1,1-диметилциклогексан и др. Таким образом, углеводороды с подходящим строением в нефти существуют. [c.141]

Из гомологов циклогексана заслуживают внимання метилциклогексаи (т. кип. 1037760 мм) и 1,3-диметилциклогексан, так как они содержатся во многих нефтях последнее соединение может существовать в виде цис- и транс-изомеров, и выделяемые из нефти препараты, вероятно, представляют собой различные смеси обеих форм т. кип. около 118—120°. [c.810]

Хроматографирование проводят на капиллярной колонке длиной 50—100 м и внутренним диаметром 0,2—0,3 мм, заполненной скваланом. Анализ фракций н. к.— 125°С осуществляется при двух температурах, оптимальными являются 50 и 80 °С. Пример хроматограммы фракции н. к. — 125 С нефти Самотлорского месторождения приведен на рис. 6.4. Селективность неподвижной фазы зависит от температуры, поэтому при другой температуре (80 С) порядок выхода компонентов несколько меняется. Пики, представляющие собой дуплеты или триплеты, при другой температуре соответствуют индивидуальным углеводородам или выходят в других комбинациях. Например, при 50 °С н-октан выходит вмссте с транс,транс,транс-1,2,3,4-тетраметилциклопентаном (пик 47) и не полностью отделяется от них гране-1,2-диметилциклогексан (пик 48), а при 80 С они разделяются. [c.126]

Рис. 38. Диаграмма распределения шестичленных нафтенов во фракции Н.К.—150°С нефтей Речицкого месторождения а—межсолевые отложения, 1—СКВ. 8, 2—скв. 36 б—подсолевые отложения, 1— СКВ. 40, 2—СКВ. 42 Л—циклогексан Б—метилциклогексан В—диметилциклогексан Г—этилциклогексаны Д—триметилциклогексаны —метилэтилциклогексаны Ж—тетраметилциклогексаны

Что же касается диметилциклогексанов и ксилолов, следует отметить, что в случае 1,2-диметилцикло-гексана и ортоксилола это отношение больше I для девяти нефтей, а в случае 1,4-диметилциклогексанов и параксилолов — для всех двенадцати нефтей. Особо с тедует рассмотреть отношение 1,3-диметилциклогекса-нов к метаксилолу, которое для большинства нефтей дает значение меньше 1. Например, в бензиновых фрак- [c.150]

Нельзя не отметить наличие в бензинах из сураханской отборной, косчагылской и карачухурской нефтей 1,1-диметплциклопентана — циклического углеводорода с двумя метипьными группами у одного и того же углеродного атома кольца. Следует также отметить, что во всех бензинах присутствует 1,1-диметилциклогексан, иногда даже в заметных количествах, а в некоторых бензинах также и 1,1,3-триметилциклогексан. По-видимому, циклогексановые углеводороды с гем-грунпировкой атомов достаточно распространены в нефти. [c.229]

Общая концентрация ароматических углеводородов в бензине нефти из акчагыльского яруса почти в два раза выше, чем в бензине нефти из красноцвета концентрация бензола, толуола и м-ксилола в акчагыльском бензине значительно выше. Гексагидроароматиче-ские углеводороды представлены 34 соединениями. В максимальных концентрациях присутствуют метилциклогексан (4,2%), циклогексан (2,1%), этилциклогексан (1,6%), н. пронил-циклогексан (1,4%) и 1,3-диметилциклогексан (1,2%), что составляет 47% от суммы циклогексановых углеводородов на бензин до 175°. [c.245]

Хотя каждый из этих циклических кетонов был превращен обычным путем, т. е. через соответствующие алкоголь и галоидопроизводпое, в углеводород состава С Han, однако получение этих нафтенов совершенно не отразилось на разъяснении вопроса о химической природе нефтяных углеводородов внимание исследователей нефти занимали в это время главным образом другие, более высокомолекулярные нафтены. Из нафтенов, присутствие которых в нефти представлялось несомненным, первым был синтезирован 1,3-диметилциклогексан (Н. Д. Зелинский, 1895), по своим свойствам оказавшийся весьма близким к нефтяному октанафтену (т. кип. 118—120°). Получение 1,3-диметилциклогексана следует рассматривать поэтому как первый синтез природного нафтена. [c.88]

Полученный И. Д. Зелинским [21] первый синтетический октанафтен, 1,3-диметилциклогексан, показал ту же температуру кипения, что и нефтяной углеводород, но несколько больший удельный вес последнее обстоятельство зависит, надо думать, от содерн ания в нефтяном углеводороде какого-либо нараф ина, быть может, н. октана (т. кип. 125,8°). В отношении химических свойств синтетический октанафтен обнаружил способность давать с дымящей азотной кислотой, подобно нафтену из нефти, трипитро-м-ксилол, но с несравнимо лучшими выходами с бромом же в присутствии бромистого алюминия здесь получился тетрабром-м-ксилол в количественных выходах. [c.191]

Румынская нефть, видимо, довольно богата нафтенами [50]. В низших ее погонах обнаружены с различной степенью достоверности циклонен-тан, метилциклопентан, ииклогексан, метилциклогексан, диметилциклогексан и др. [c.203]

М. Г. Гуревич, Л. П. Колесникова, М. С. Самозванцева использовали калибровочные смеси при разработке методики изучения углеводородного состава конденсатов в широкой фракции и. к. — 125° С, что позволило значительно сократить время анализа и исключило возможные ошибки в определении углеводородов от дополнительной ректификации фракции н. к.— 125° С на более узкие фракции [47, ИЗ]. Температура хроматографического опыта была равна 70° С. Как показали результаты исследований, при этой температуре в анализируемой фракции конденсатов и нефтей при хорошем разделении регистрируется большее количество хроматографических пиков, чем при температуре капиллярной колонки 80° С [25]. Например, отдельными пиками выходят 2,2-диметил-пропан, 1,1,3-триметилциклопентан, этилциклопентан и 2,2,3-триметилпентан, 1,2,4-транс-транс-триметилциклопентан и 3,3-диметилгексан, а также 1,1-диметилциклогексан с 1,3-ц с-метилэтил-циклопентаном. [c.92]

Историческое объяснение замечательной серии работ Н. Д. Зелинского следует искать не только в первоначально взятом направлении научного творчества тогда еще молодого профессора, но и в нанравлении работ всей химической лаборатории Московского университета. Как известно, Н. Д. Зелинский еще до своего назначения профессором Московского университета (до 1893 г.) намечал план исследований в области получения циклических систем из двухосновных кислот. Истоками такого плана явились работы, проведенные им в 80-х годах прошлого столетия по получению двухосновных кислот. Осуществить намеченные работы Н. Д. Зелинский смог, лишь переселившись в Москву и получив необходимые лабораторные возможности. Уже в 1895 г., исходя из диметилппме-липовой кислоты, он получил диметилциклогексапон, который затем посредством восстановления был превращен в спирт, а далее в галоидопроизводное и углеводород — диметилциклогексан. Значение этой работы было само но себе велико, так как в то время каждое новое соединение нафтенового ряда возбуждало среди химиков большой интерес. Однако особое значение эта работа приобрела ввиду того, что она была направлена на решение важнейшего практического вопроса — о химической природе кавказской нефти, который химическая лаборатория Московского университета под руководством В. В. Марковникова начала решать с конца 70-х годов прошлого столетия. В своих классических аналитических исследованиях кавказской нефти В. В. Марковников установил, что главной составной частью бакинской нефти являются углеводороды общей формулы СпНгп циклопарафинового характера, которые он предложил назвать пафте-нами. Н. Д. Зелинский синтезами нафтеновых угле- [c.45]

На основании факта бактериального разложения нефти с большим числом нафтеновых углеводородов, в работе [92] был сделан вывод о микробиологическом окислении нафтенов. Позднее, обобщая накопившиеся данные, Э. Бирвдтехер отнес циклогексан, метилцикло-гексан, 1,3-диметилциклогексан, 1,3,4-триметилциклогек-сан и декалин к циклопарафинам, способным поражать- [c.28]

Гидроформинг применяли для превращения узкой фракции Св-нафте-нов (диметилциклогексанов) в смесь о-, м-, л-ксилолов [16]. Этот процесс является примером того, как можно использовать различие в температурах кипения нафтенов, чтобы получить или, наоборот, избежать получения тех или иных ароматических углеводородов. От бензина прямой гонки, выделенного из нефти нафтенового основания, отбирали фракцию, кипевшую при ПО—125° С. В этой фракции содержались все диметилциклогексаны, за исключением г с-1,2-диметилциклогексана, но отсутствовал этилциклогексан с температурой кипения 132° С. Эту фракцию подвергали гидроформингу при 480—550° С и 3—25 атм в присутствии избытка водорода над обычным катализатором, содержавшим 1—10% окисей молибдена, хрома или вольфрама на окиси алюминия. В результате получали все три изомерных ксилола, с незначительной примесью этилбензола. [c.237]

В соответствии с результатами первых синтетических работ, которые не давали серьезного повода для изменения взглядов на состав углеводородов нефти и подтверждали в основном идентичность гексанафтена с циклогексаном, гептанафтена с метилциклогексаном и даже октанафтена с 1,3-диметилциклогексаном, Марковников по-прежнему считал, что основная или, по крайней мере, весьма значительная часть углеводородов нефти представлена гек-саметиленами . В то же время им самим было доказано присутствие в нефти циклопентана и метилциклоиентана. [c.61]

Б. А. Казанский и Г. Гасан-Заде [18] детально исследовали бензин калинской нефти методом дегидрогенизационного катализа с последующей точной фракционировкой низшей фракции и дезароматизированного остатка и изучением спектров комбинационного рассеяния света полученных узких фракций. Методом дегидрогенизационного катализа удалось доказать наличие >в этом бешине циклогексана, метил циклогексана, этилци клогексана, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов и 1.2,4-три-метилциклогексана. [c.78]

Из циклогексапов найдены впервые в нефтях цис-1,3-диметилциклогексан, изопропилциклогексан, втор, бутилциклогексан, изобутилциклогексан, 1-метил-2-изопропилциклогексан и 1-метил-З-изопроиилцикло-гексан. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология