Метилпиридины, выделение

Маточный раствор, состоящий из двух жидких фаз, проходит в экстрактор 8 для выделения 4-метилпиридина слабой фосфорной кислотой. Экстрагированный 4-метилпиридин далее отделяется от кислоты ректификацией — с верха колонны 3 отгоняется азеотропная смесь 4-метилпиридин — вода, остаток колонны — кислота. Из азеотропной смеси с водой 4-метилпиридин поглощают исходным сырьем (ксилолами) в колонне 1. После удаления 4-метилпиридина маточный раствор поступает в колонну 10 отделения ароматических углеводородов С а 70 от промывного потока. Растворитель из отстойника маточного раствора 6 направляется в емкость для растворения осадка 5, куда поступает также осадок с вакуум-фильтра 4. После смешения этих потоков при 80 °С осадок растворяется, и п-ксилол, входивший в состав клатрата, выделяется в виде жидкой фазы. В аппаратах 9 и 5 регенерируют 4-метилпиридин. [c.131]

ВЫДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАТА 3-МЕТИЛПИРИДИНА [c.45]

Для выделения только 4-метилпиридина применялись комплексообразование с солями платины [2], хлористым кальцием [3, 4], кристаллизация в спиртовых растворах оксалата [5—7] и др. способы. [c.50]

ВЫДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАТА 4-МЕТИЛПИРИДИНА [c.51]

Смесь пиррола, 3-метилпиридина и бутанола-2 реагирует с избытком калия с выделением 6,01 л водорода (измерено при 20 ХП и давлении 1 атм). Такое же количество смеси после исчерпывающего каталитического гидрирования может прореагировать с [c.410]

Диметилпиридин достаточно высокой степени чистоты можно получить из его хлористоводородной соли, являющейся побочным продуктом при выделении 3- и 4-метилпиридина из фракции легкого масла с темп. кип. 140— 148 °С. Навеску 143 г (1 моль) соли смешивают со 100 мл (1,25 моль) 50%-ного раствора едкого натра. Масляный слой сушат едким натром и перегоняют (темп, кип. 142—145 °С). Выход продукта составляет около 96 г. [c.302]

Процессы разделения с амминотиоцианидами стали применяться в промышленности совсем недавно описаны установки для выделения /г-ксилола тетра-(4-метилпиридин)-тиоцианидом никеля, хотя, вероятно, есть возможность образования клатратов /г-ксилола с комплексными тиоцианидами других металлов (Со, Си) и другими ароматическими и алифатическими аминами. [c.93]

Выделение и-ксилола может быть осуществлено из смеси с другими изомерами и с помощью клатратообразователей клеточного типа, причем одним из наиболее эффективных оказался те-тракис(4-метилпиридин)дироданид никеля [168]. Так, при одноступенчатом выделении п-ксилола его объемное содержание повышается с 19,3 до 64 %. Этот же комплекс Вернера селективен и по отношению к другим лара-изомерам, в частности к п-этилто-луолу. [c.79]

Выделение азотистых соединений. Исследование азотистых соединений, выделенных из широкой фракции жидкофазных гидрогенизатов (табл. Х1П.1), показало, что они состоят из пиридина, николинов, лутидинов, хинолина и его гомологов, ацетонитрила, анилина и других компонентов [4, 7]. Важное практическое значение имеют пиколины, из которых 3-метилпиридин служит сырьем для получения имида никотиновой кислоты (р. р. — фактор витамина Б), а из 4-метилниридина (неотебена) приготовляется гидразин изо-никотиновой кислоты. На одном из зарубежных заводов сооружена промышленная установка по извлечению из легких фракций гидрогенизата пиридиновых оснований обработкой 15—20%-ным раствором серной кислоты с последующим разложением сернокислотной вытяжки щелочью. Выделенные сырые пиридиновые основания подвергаются дистилляции иа фракции пиридиновую, пиколиновую, лутидиновую и остаток. После дистилляции фракции имеют необходимую чистоту и могут быть использованы для дальнейшей переработки. В последнее время пиридиновые основания в виде пх соединений с серной кислотой применяются как защитное средство против образования окалины при прокате листовой и фасонной стали [33]. [c.842]

При гидролизе 2-ацетокси.метилпиридииа водной щелочью выделение 2-гидрокси-метилпиридина затрудняется из-за его хорошей растворимости в воде (см. также прим. 1 на с. 47). [c.67]

Обычным источником получения 3-метилпиридина является 3-пиколиновая фракция пиридиновых оснований, кипящая около 144° и содержащая, кроме 3-метилпиридина, 4-ме-тилпиридин и 2,6-диметилпирялин. Разделению р-пиколино-вой фракции и выделению в чистом виде ее компонентов посвящено свыше ста работ, однако только не.многие из предложенных способов позволяют получать достаточно индивидуальные соединения (см. обзоры литературы [1, 2]). [c.45]

Прямое выделение 4-метилпиридина из р-пиколнновой фракции через комплекс с хлористым кальцием, согласно патенту [3], приводит примерно к 90%-ному основанию необхо- [c.50]

Для выделения в чистом виде 2,6-диметилпиридина из р-пиколииовой фракции использовались методы, общие с применявшимися для 3-метилпиридина (см. ссылки, стр. 45). Для выделения только 2,6-диметилпиридина предлагалось применять кристаллизацию в спиртовом растворе фталата [3], комплексообразование загрязняющих 2,6-диметилпиридин примесей (3- и 4-метилпириднны) с фтористым бором [4], осаждение [c.55]

Из маточников после второго осаждения комплекса может быть получено дополнительное количество чистого 2,6-дкме-тилпиридина. Для этого маточники перегоняют с водяным паром до отсутствия основания в дистиллате. Из этого дистил лата обычным образом, обработкой едким натром, выделяют технический 2,6-диметилпиридин, который затем вводят в реакцию комплексообразования, согласно выше приведенному описанию (см. примечание 7). Произведя осаждение и промывку комплекса, его разлагают перегонкой с паром и после выделения, описанного выше, высушивания и ректификации получают дополнительно 3.1 г на каждый опыт чистого 2,6-.зд-метилпиридина с температурой плавления —6,9°. Полный выход составляет 70% теоретического, считая, что исходная -пиколиновая фракция содержит 15% 2,6-диметилПиридкпа, или Ю,57о (весовых), считая на -пиколиновую фракцию (см. примечание 8). [c.58]

Для выделения 2,6-диметилпиридина могут быть использо >аны маточники после извлечения 3-метилпиридина из -пиколиновой фр кции с помощью сернокислой меди, или аналогичные маточники после ( тделения 4-метилпиридина через комплекс с хлористым кобальтом (см. (iTp. 47 и [c.59]

Изоникотиновая кислота. Изоникотиновую кислоту получают, исходя из 97,5 мл (93 г 1 М) 4-метилпиридина (см. примечания 1 и 13) и 418 г (2,64 Л1) марганцовокислого калия, в условиях, описанных выше для никотиновой и пиколиновой кислот. Выделение производят действием концентрированной соляной кислоты до pH 3,6 на щелочной раствор изоникотина-та калия, упаренный до объема 2000 мл (см. примечание 14). Получают 64—71,5 г изоникотиновой кислоты (52—58% от теоретического выхода) в виде белого кристаллического порошка, имеющего т. пл. 320—323° с разложением (испр.) (см. примечание 15). [c.77]

Хотя в этом направлении опубликовано небольшое число работ, однако было показано [42], что при кипячении иодистого N-метилпиридиния с 10-процентным раствором едкого натра происходит медленное выделение метиламина. Когда же вместо простого алкильного радикала азот связан с сильно отрицательной группировкой вроде 2,4-динитрофенила или циан-группой, гидролитическое расщепление осуществляется легко. Самой известной из такого рода реакций является распад хлористого Н-(2,4-динитро-фенил)-пиридиния (XVIН) на глутаконовый альдегид (XIX) и 2,4-динитроанилин (XX) при обработке сначала холодной щелочью, а затем кислотой. Эта реакция и характер промежуточных продуктов будут рассмотрены более подробно в разделе, посвященном реакциям пиридина с раскрытием цикла (стр. 330). [c.323]

Гидролиз пиридиниевых соединений. Наиболее уязвимым местом пиридинового кольца является атом азота со свободной парой электронов, который и подвергается атаке в реакциях с раскрытием кольца. В предыдущем разделе уже указывалось, что некоторые пиридиниевые соли, подобные иодиду N-метилпиридиния, относительно устойчивы к раскрытию кольца. При кипячении с сильными основаниями происходит лишь медленное выделение метиламина, что указывает на гидролитический разрыв гидроокиси N-метилпиридиния. В то же время для некоторых пиридиниевых солей эта устойчивость к гидролизу полностью исчезает. Наиболее хорошо изучены с этой точки зрения хлорид 2,4-динитрофенидпиридиния (II) [63], бромид цианопиридиния (III) [64], пиридинсульфотриоксид (IV) [65], пиридинхлорсульфоновая кислота [66] и хлоргидрат хлорида N-пиридил-пиридиния (V) [67] [c.329]

Выделение п-ксилола осуществлялось в промышленности также методом клатратообразования с комплексами Вернера, в частности с тетра(4-метилпиридин)никель(П)-дитиоцианатом [c.80]

В качестве органического лиганда при выделении п-ксилола вместо 4-метилпиридина может использоваться бензиламин. При применении тетра(4-метилпиридин)никель(П)-диформиата или ди(4,4 -дипиридил)никель(П)-дитиоцианата из смеси аренов Сд можно селективно выделять о-ксилол. Использование тетра(4-ацетилпиридин)никель(П)-дитиоцианата позволяет выделять этилбензол. Однако широкого промышленного применения для разделения аренов Сд клатратообразование не получило из-за больших расходов комплексов Вернера, коррозии оборудования, токсичности солей никеля и производных пиридина [368]. [c.80]

Например, в водном растворе этаноламина никельтетра-(4-метилпиридин)дироданид образует кристаллический комплекс с л-ксилолом. Этот комплекс можно отделить фильтрованием от других алкилароматических углеводородов Св. Далее комплекс промывают инертным растворителем (декалин) для удаления непрочно связанных примесей, разлагают кристаллы уксусной кислотой и выделяют н-ксилол. Условия образования комплекса 80 С, соотношение комплекса и л-ксилола равно 12 1 для выделения образовавшихся кристаллов приходится охлаждать раствор до 4 С. [c.204]

Исходные продукты. Укс сная кислота, ацетаты кобальта и марганца, бромистый натрий — реактивные марки Ч . З-метилпиридин — импортный или полученный по методу, описанному в работе [8], концентрация, по данным газо-жидкостной хроматографии, 99,9 вес.%. 3-Этилпиридин — получен по методу, описанному в работе [9], выделен ректификацией, концентрация, по данным гаэо-ж,идкостной хроматографии, 98,5 вес,%. [c.21]

Для выделения из р-пиколиновой фракции и очистки 4-метилпиридина использовались те же методы, что и для 3-метилпиридина (см. обзоры, стр. 45). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология