Ректификация азотной кислоты

Основным аппаратом является трубчатый реактор из хромоникелевой стали, нагреваемый теплоносителем —обычно расплавами солей. Смесь паров (углеводороды, нитропроизводные, азотная кислота, вода и окислы азота) проходит через конденсатор, где остаются нитропроизводные, вода и кислота. Эти компоненты стекают в разделитель, где отделяются нитропроизводные, которые затем подвергают четкой ректификации. [c.309]

Жидкие продукты реакции, состоящие из нитропроизводных углеводородов, нитритов, непрореагировавших углеводородов и продуктов окисления (спирты, кетоны и кислоты) отделяются от водного слоя, включающего реакционную воду, небольшое количество азотной кислоты и низших карбоновых кислот, и поступают на разделение. Разделение нитросоединений осуществляется при помощи ректификации. [c.130]

Процессы и аппараты, общие для различных отраслей химической технологии, получили название основных процессов и аппаратов. Например, одним из основных процессов является перегонка (ректификация) — процесс разделения жидких смесей, основанный на различии давления паров компонентов смеси. Этот процесс применяется для разделения жидкого воздуха в производстве кислорода, разделения воды и азотной кислоты в производстве азотной кислоты, разделения сложной смеси органических продуктов для получения дивинила в производстве синтетического каучука и во многих других химических производствах. [c.9]

После преобразования кривой равновесия условия ректификации определяют обычным способом следует только иметь в виду, что в данном случае дистиллат состоит из воды, а в качестве остатка после ректификации получается азеотроп азотная кислота-вода, содержащий 37,81 мол.% азотной кислоты. В связи с этим в промышленных условиях применяют другие методы, удаляя воду с помощью серной кислоты. [c.121]

Нитрованием кумола смесью серной и азотной кислот получена смесь о- и га-нитрокумолов, разделенная ректификацией под вакуумом. Выход л-нитрокумола 68.2% от теории, выход о-нитрокумола 4,1%. Библ. 5 назв. [c.225]

J Кубовый остаток ректификации синтетических жирных кислот, содержащий 80% жирных кислот с 20 и более углеродными ато-л мами, 4% оксикислот и полимерные продукты конденсации, окис-I ляли азотной кислотой в различных условиях. При оптимальных условиях (концентрации азотной кислоты 58%, температуре 95 и длительности реакции 10 ч) выход дикарбоновых кислот соста- вил 70,8%. В полученной смеси кислот содержание адипиновой кислоты достигает 80% [174]. Окисление азотной кислотой смеси высших алифатических спиртов, выделенных из фракций окисленных воздухом ВОСКОВ, приводит к образованию дикарбоновых I кислот С4— io [175]. [c.103]

Близок к описанному способ [202], в котором после отгонки в вакууме легколетучих раствор дикарбоновых кислот освобождают от катализатора, пропуская его через ионообменный фильтр, и затем упаривают в вакууме досуха. Безводную смесь кислот разгоняют вакуумной ректификацией при температуре дегидратации янтарной и глутаровой кислот. В кубе колонны остается в основном адипиновая кислота, 5—10% глутаровой кислоты и смолы. Кубовый остаток промывают водой, обрабатывают при 50—100 °С азотной кислотой и в результате получают относительно чистую адипиновую кислоту. [c.109]

Дистилляция и ректификация — типовые процессы, широко применяемые в химической промышленности, в особенности при перегонке и крекинге нефти и нефтепродуктов, в органическом синтезе (производство спиртов, мочевины, карбоновых кислот, акрилонитрила, эфиров, бутадиена, стирола и т. д.), при получении азота и кислорода разделением жидкого воздуха, при концентрировании азотной кислоты и т. д. [c.115]

В промышленности в концентрированном виде изотопы азота производятся путём разделения их природной изотопной смеси методами криогенной ректификации окиси азота (N0) [73, 74, 77-80] и химического изотопного обмена в двухфазных системах, составленных на основе либо азотной кислоты в жидкости и смеси окислов азота (преимущественно N0) в газе ( азотнокислый метод) [30, 77, 81-83], либо на основе водных растворов солей аммония в жидкости и аммиака в газе ( аммиачный метод) [30, 73, 84]. Азотнокислый метод в настоящее время является основным, однако перспективы масштабного с низкой себестоимостью производства изотопов азота рядом авторов связываются с развитием аммиачного метода [30]. При этом независимо от метода разделения изотопов азота основным средством снижения их себестоимости считается комбинирование процессов разделения изотопов с процессами производства традиционных химических продуктов по так называемой транзитной схеме в условиях действующих химических комбинатов [77, 83, 84]. Последняя схема предусматривает подачу в блоки разделения изотопов азота сырьевого потока с природным изотопным составом действующего химического производства и возврат из этих блоков отвальных (обеднённых целевым изотопом) потоков в то же или другое химическое производство, для которого изотопный состав этих изотопов безразличен. Такая организация производства изотопов азота позволяет решить ряд экологических проблем и снизить себестоимость изотопной продукции за счёт сокращения накладных, транспортных и складских расходов, а так- [c.204]

Из реакций газофазного нитрования парафинов промышленное значение получил процесс нитрования пропана 40—70%-ной азотной кислотой. Оптимальная температура составляет 400—450°С при времени контакта 0,5—2 сек и давлении 5—10 ат мольное отношение пропана к азотной кислоте около 5 1. Смесь получаемых нитропарафинов содержит 25% нитрометана (т. кип. 101,2°С), 10% нитроэтана (т. кип. 114°С), 25% 1-нитропропана (т. кип. 131,6°С) и 40% 2-нитропропана (т. кип. 120,3°С). Их можно разделить ректификацией. [c.476]

Из кубовой жидкости ректификацией выделяют свободную от загрязнений и катализатора азотную кислоту. Отходящие газы пропускают через абсорберы, орошаемые азотной кислотой, и холодильники для улавливания нитроформа, N02 и НКОз. Состав выхлопных газов 76% СОг, 12% СО, 6% Нг, 6% НКОз. Выход нитроформа составляет 70% от теоретического. [c.401]

Способ, защищенный авторским свидетельством [402], предусматривает выделение органических кислот и азотнокислого натрия из щелочного стока путем обработки его 5%-тй азотной кислотой с последующим разделением продуктов ректификацией, испарением, кристаллизацией. Выделенная этим способом сырая адипиновая кислота имеет точку плавления 138-140°, после очистки точка плавления равна 150-152°. [c.154]

Прн ректификации азотной кнслоты концентрацией до 68,4% (масс.) при атмосферном давлении ее температура кипения повышается до 121,9 °С, а онцентрацня образующегося конденсата постепенно приближается к 68,4% (масс.) НМОз. При ректификации азотной кислоты, содержащей более 68,4% НМОз, содержание ее в парах будет повышаться, а к кубоном остатке— приближаться к 68,4% (масс.). [c.116]

Если кривая равновесия, начиная с нулевой концентрации, проходит ниже диагонали, а после пересечения с диагональю выше нее, то это означает, что данная смесь является азеотропной с максимумом на изобарной кривой кипения или минимумом на изотермической кривой давления паров. При этом точка кипения азеотропной смеси лежит выше точек кипения обоих чистых компонентов. В качестве примера можно привести смесь азотная кислота — вода (см. рис. 29 и). Температура кипения Крш азотной кислоты 86,0° С, воды 100,0° С, азеотропа, содержащего 37,81% (мол.) кислоты, 122° С. Для этой системы Флатт [145] приводит метод графического расчета рабочих условий ректификации. [c.108]

МПа мольное отношение пропана к азотной кислоте около 5 1. Смесь получаемых нитропарафинов содержит 25% нитрометана (т. кип. 101,2 °С), 107о нитроэтана (т. кип. 114 °С), 25% 1-нитропропана (т. кип. 131,6 °С) и 40% 2-нитропропана (т. кип. 120,3 °С). Их можно разделить ректификацией. [c.348]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

Аппарат общего назначения может применяться в колоннах концентрирования азотной кислоты, ректификации хлормасла, отбелочных колоннах для получения концентрированной азотной кислоты и т.д. в качестве вс 1 роенного тепломассоОбменного элемента (холодильника-дефлегматора, нагревателя, ситча-той тарелки и пр.). Аппарат обеспечивает проведе- [c.740]

В последние годы в ряде промышленно развитых стран мира (СССР, Франция, Япония, ФРГ, Испания) разработано производство 98%-иой азотной кислоты методом синтеза сверхазеотропной кислоты с последующим ее концентрированием путем ректификации [108—117]. [c.132]

Равновесие в системе Ж—Г характеризуется правилом фаз, указывающим необходимые условия существования данного количества фаз, т. е. число параметров, характеризующих равновесие, законом распределения компонента между фазами и константой равновесия химических реакций. Для перечисленных процессов характерны главным образом двухфазные системы, содержащие один, два и более компонентов. Фазовое равновесие для этих систем изображается в виде диаграмм состав — свойство, чаще всего состав — температура кипения. Так, например, диаграмма состав — температура кипения трехкомпонентной системы Н2О—НМОз—Н2504 (рис. 75) позволяет определить равновесные составы жидкости и паров кипящих смесей или температуры кипения смесей заданного состава при равновесии. На анализе этой диаграммы и расчетах при помощи ее основано производство концентрированной азотной кислоты ректификацией смесей разбавленной азотной и концентрированной серной кислот. Графическое изображение распределения компонентов между фазами при равновесии дается, например, в координатах С —где — равновесное содержание компонента в газовой фазе С ж—содержание компонента в жидкой фазе. Для процессов абсорбции и [c.156]

По аналогичной с еме перерабатывают маточные растворы производства адипиновой кислоты. Содержап ийся в маточных растворах меднованадиевый катализатор может быть извлечен одним из известных способов до этерификации или отделен из кубовой жидкости при ректификации эфиров. Установлено, что в присутствий азотной кислоты катализатор не оказывает влияния на скорость этерификации в принятых условиях. Естествейно, 1Т0 при переработке маточных растворов производства адипиновой кислоты нет необходимости в стадии доокисления. [c.113]

При переработке щелочного слоя производства капролактама его предварительно подкисляют минеральными кислотами до pH 3 [219], полученный кислый слой перегоняют в вакууме совместно с добавляемой насыщенной кислотой Сх—Се [220]. Надример, предлагается обрабатывать щелочной слой 55%-ной азотной кислотой с последующим разделением слоев и выделением продуктов >аа счет испарения, ректификации и кристаллизации. Выделенная таким способом сырая адипиновая кислота имела температуру длавления 138—140 °С, а после очистки 150—152 °С. Одновременно выделяли нитрат натрия [221]. Поданным [222], обработка щелочного слоя фосфорной кислотой позволяет более четко разделить продукты, чем при обработке азотной кислотой. Образующиеся фосфаты могут, как и нитраты, использоваться в качестве удобрений. [c.113]

Таким образом, на смену широко известному процессу получения адипиновой кислоты окислением азотной кислотой цик-логексанола, получаемого гидрированием фенола, приходит процесс окисления циклогексана воздухом. В зависимости от спроса на тот или иной продукт процесс можно вести с получением тех или иных продуктов окисления. Если нужна адипиновая кислота, целесообразно вести двухстадийный процесс окисления. Первую стадию — окисление циклогексана — проводят воздухом, а вторую стадию — окисление циклогексанона и цик-логексанола в адипиновую кислоту — 50—60%-ной азотной кислотой. Если же требуется циклогексанон для синтеза капро-лактама, то образующиеся циклогексанол и циклогексанон разделяют ректификацией, а выделенный циклогексанол дегидрируют на железо-цинковом катализаторе, в результате чего получается циклогексанон. [c.201]

Для улучшения качества товарных нитротолуолов необходимо улучшить качество исходного толуола, а также снизить количество азотной кислоты в исходной нитрос.меси. При этом в смеси мононитротолуолов остается 2—3% непрореагировав-шего толуола. По данным Н. И. Масанова, при таком составе реакционной с.меси легче разделяются изомеры и отсутствую смолистые вещества в кубовых остатках после процесса ректификации. [c.119]

Обстоятельно изучено нитрование бензола и толуола азотной кислотой (без серной кислоты) с удалением реакционной воды в виде азеотропной смеси с избытком углеводорода. Азотная кислота концентрации ниже 38% реагирует с бензолом весьма медленно, поэтому необходимо поддерживать концентрацию ее на более высоком уровне (порядка 60%). Для устранения увлечения с азеотропной смесью паров азотной кислоты необходимо применение ректификацио -ной колонны. [c.173]

Н.2О—НЫОз—Но504 (см. рис. 19) позволяет определить равновесные составы жидкости и паров кипящих смесей, или температуры кипения смесей заданного состава при равновесии. На анализе этой диаграммы и расчетах при помощи ее основано производство концентрированной азотной кислоты ректификацией смесей разбавленной азотной и концентрированной серной кислот. [c.164]

Ватем смесь паров углеводородов и азотной кислоты нагревал до 420 °С, после чего быетрр охлаждали и подвергали ректификации. При этом образуется довольно сложная смесь иитросоединений (табл. 1). [c.12]

В настоящее время способ получения нитроформа нитрованием ацетилена осуществлен в промышленном масштабе в Швеции [178, 179]. В 1964 г. мощность установки при односменной работе составляла 60 т/год [6]. Нитрование проводится 70%-ной азотной кислотой при 45—48 °С в присутствии катализатора — солей, ртути. Нитроформ выделяют двуступенчатой ректификацией под пониженным давлением, [c.400]

При глубокой упарке высокоактивных и малоактивных хвостовых растворов получаются паровые фазы, содержащие значительные количества азотной кислоты. Эти дистилляты (без конденсации) объединяются и поступают на ректификацию кислоты. Ректификация HNO3, как и упарка водно-хвостовых растворов, проводится при кислотности кубового остатка не выше 10 М во избежание образования летучего RUO4. [c.466]

Способ американской фирмы "Дюпон де Немур" заключается в следующем. Маточник, содержащий адипиновую, глутаровую, янтарную и азотную кислоты, ионы металлов (меди, ванадия и др.) и побочные продукты окисления (монокарбоновые кислоты и др.), нагревают до 165-175° в вакууме для удаления воды, монокарбоновых кислот и окислов азота, освобождают от ионов металлов с помощью катионообменной смолы и упаривают досуха в вакууме. Безводную смесь кислот разгоняет путем вакуумной ректификации, причем янтарная и глутаровая кислоты дегиратируются с образованием ангидридов. [c.146]

Исследования, проведенные во ВНИПИМ, показали, что при этерификации смеси дикарбоновых кислот, выделенной из продуктов окисления циклогексана воздухом, образуется смесь эфиров, плохо разделяющаяся методом ректификации. В связи с этим водный слой подвергался вначале доокислению при обработке азотной кислотой. При этом происходил гидролиз циклогексиловых эфиров и окисление циклогексанола и циклогексанона и смолистых примесей с образованием дополнительного количества дикарбоновых кислот. На дополнительное образование ди-карбоноБЫХ кислот при доокислении водного слоя азотной кислотой указано в работе [З]. Доокисленный водный слой после упаривания [c.149]

Обычно "водный слой" содержит около 20% органических кислот, титруемых щелочью. Наиболее внгодным объемным соотношением между таким "водным слоем" и 55%-ной азотной кислотой является 1 1. Доокисление проводят при температуре 70-80° и давлении 2,5 ати, Доокисленный "водный слой" упаривают в вакууме вначале при температуре 75-85° до содержания дикарбоновых кислот в растворе около 50%, затем при 80-110° и остаточном давлении 10-100 мм рт, ст, о подачей острого пара. При достижении содержания азотной кислоты в кубе 1% подачу острого пара прекращают и отгоняют остатки воды до получения плава, содержащего 90-95% дикарбоновых кислот. Остаточное содержание азотной кислоты в плаве составляет 1-5%, Плав этерифицируют метанолом при соотношении метанол плав равном 3 1 при температуре 180-200°, Практически за 1-2 часа достигается степень этерификации 92-94%, при этом в эфирах содержится около 10% монометиловых эфиров, остальное - диметиловые эфиры дикарбоновых кислот. Реакционная смесь, содержащая ди- и монометиловые эфиры дикарбоновых кислот, метанол и реакционную воду, легко разделяется ректификацией. Выделенные метанол и монометиловые эфиры возвращаются на этерификацию. [c.150]

Немецкая фирма "Фарбенфабрикенбайер" имеет патент [379] на способ обработки маточника после выделения основного количества адипиновой кислоты из продуктов- окисления циклогексанола азотной кислотой. Маточник нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и полученный раствор аммонийных солей адипиновой, глутаровой и янтарной кислот испаряют. Температуру плава медленно поднимают до 250°, при этом образуются имиды и амиды кислот. Реакционную воду отгоняют, а оставшуюся сырую смесь амидов и имидов подвергают вакуумной ректификации. Вначале отбирают сукцинишд, затем в качестве основной фракции - глутаримид (температурный интервал 156-161°). [c.152]

Т р е т б у т и л ц и к л о г е к с а н о л, выделенный ректификацией из продуктов гидрирования /г-ТБФ, представляет собой белое кристаллическое вещество, легко возгоняющееся со специфическим запахом имеет следуюп1не константы т. кин. 114°С/25 мм, т. ил. 56,6—58,6°С. Найдено, % С 76,68 Н 12,83. С.оНгоО. Вычислено, % С 76,94 Н 12,81. /г- ГБЦГол окислен азотной кислотой до третбутил-адининовой кислоты (ТБАК). При этом выход ТБАК достигает 85 мол.% от теоретического. Более подробно результаты изучения реакции окисления будут рассмотрены отдельно. [c.15]

На первой стадии получают дихлор метил- -ксилол взаимодействием -ксилола с параформальдегидом в присутствии соляной и уксусной кислот при 70—85 °С и 5 кгс/см (0,49 МН/м ). На всем протяжении операции (1,5—2 ч) в реакционную массу пропускают газообразный хлористый водород. На второй стадии проводят гидролиз дихлорметил- -ксилода при 70 °С избытком едкого натра в метаноле, получая 2,5-диоксиметил- -ксилол, который выделяют ректификацией. Третья стадия — окисление 2,5-диоксиме-тил-л-ксилола азотной кислотой при 190—200 X и 20 кгс/см (1,96 МН/м2). На 1 т пиромеллитовой кислоты расходуется (в т)з [c.412]

На первой стадии получают дихлорметил-л-ксилол взаимодействием /г-ксилола с параформальдегидом в присутствии соляной и уксусной кислот при 70—85 °С и 0,5 МПа. На второй стадии проводят гидролиз дихлорметил-л-ксилола при 70°С избытком едкого натра в метаноле, получая 2,5-диоксиметил-л-ксилол, который выделяют ректификацией. Третья стадия — окисление 2,5-ди-оксиметил-л-ксилола азотной кислотой при 190—200 °С и 2 МПа. На 1 т пиромеллитовой кислоты расходуется, т [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология