Олефины, изомеризация с диолефинами

Возможно получение циклических углеводородов нафтенов, за счет изомеризации, и ароматических, за счет реакции олефинов с диолефинами. [c.218]

Введением в зону реакции катализаторов можно сильно изменить направление крекинга. Так, например, на некоторых катализаторах удается с хорошими выходами получать из предельных углеводородов олефины или диолефины (стр. 64), т. е. осуществлять процесс дегидрогенизации. В присутствии хлористого алюминия усиленно идут процессы изомеризации. На платине и некоторых других катализаторах успешно осуществляются процессы ароматизации (образования ароматических углеводородов). [c.61]

Общее рассмотрение результатов, представленных в табл. 39, показывает, что произошло достаточно полное превращение н-октенов и что главным продуктом реакции являются парафиновые углеводороды. Таким образом, изомеризация и перераспределение водорода представляют главные реакции, причем первая из них особенно выражена во фракции, имеющей то же самое число атомов углерода, что и исходное вещество. Этот результат отличает крекинг олефинов от крекинга парафинов. Как показано выше, в случае парафинов изомеризации исходного углеводорода практически не происходит, а изомеризуются только продукты крекинга. Образование ароматических соединений легко происходит в вышекипящем продукте. Это согласуется с идущей в значительной степени реакцией перераспределения водорода и со значительной тенденцией диолефинов к димеризации и циклизации. Отмечено [12], что значительная часть водорода, требующегося для образования парафиновой части продукта реакции, образуется за счет бедного водородом углистого отложения. Оказа- [c.176]

В присутствии соединений переходных металлов происходит изомеризация моно- и диолефинов с перемещением двойных связей. Так, с карбонилами железа [695—720] и кобальта [701—709], рутения, родия и палладия 1705—707] несопряженные диолефины превращаются в сопряженные, а моноолефины с концевыми двойными связями — в олефины с внутренними [c.336]

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

Миграцию двойной связи в олефинах и диолефинах катализируют, помимо амидов, также щелочноорганические соединения, гидриды и алкоксиды, Ипатьев и Пайнес с сотрудниками [155—158] отметили изомеризацию бутена-1 в бутен-2 и децена-1 в смесь изомеров в присутствии металлического натрия и промотора (например, хлортолуола), легко [c.153]

Промышленный процесс диспропорционировання высших олефинов осуществлен фирмой Шелл . Содиспроиорционнрова-нию подвергают фракции Се—Сю и С20 после изомеризации их во внутренние олефины. За один проход образуется 10—15% олефинов С4—С ь Углеводороды легче Сю и тяжелее 15 выделяют ректификацией и возвращают в производство. Небольшое количество олефинов Сг—С4 выводят из системы для поддержания баланса. Получаемые олефины Сю—С14 имеют достаточно высокую линейность. При общем содержании олефинов 99,5% содержание линейных превышает 96%, содержание ароматических углеводородов и сопряженных диолефинов — не более 0,1%, парафинов — не более 0,5%. [c.161]

В последнее время появилось большое количество статей, посвященных гидрированию ненасыщенных углеводородов, катализируемому комплексами Pt(II) и РЙ(П) в присутствии активирующих добавок галогенидов металлов IV группы, в частности ЗпСЬ. Механизм активации водорода этими каталитическими системами, а также исчерпывающее описание роли сока-тализаторов даны в другом обзоре этого выпуска [1]. Для гидрирования применяли как простые системы, так и системы, включающие лиганды. Последние содержали фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины с добавкой галогенидов платины (или палладия) и олова. Общей особенностью обеих приведенных выше систем является их способность промотиро-вать изомеризацию концевых олефинов в олефины, содержащие двойную связь внутри цепи, а также перегруппировку несопряженных диенов с одной метиленовой группой между двумя двойными связями в соответствующие сопряженные диолефины. Напротив, позиционная изомеризация олефинов с двойной связью внутри цепи протекает в меньшей степени [86]. [c.138]

Кроме того, были подробно изучены характерные различия между продуктами каталитического и термического крекинга для индивидуальных углеводородов и для их основных классов. Каталитический крекинг характеризуется 1) большей селективностью и относительно меньшим количеством углеводородов с низким молекулярным весом (Сх и Сг) 2) большей степенью изомеризации олефинов как в смысле перемещения двойной связи, так и изменения структуры самого углеродного скелета 3) большей возможностью регулирования селективности гидрирования двойных связей, особенно во фракциях с высоким молекулярным весом 4) большим количеством получающейся ароматики 5) меньшим количеством диолефинов и 6) относительно большим коксообразованием. [c.14]

Как было недавно найдено, щелочные металлы или соединения щелочных металлов обнаруживают катализирующее действие в таких реакциях, как изомеризация олефинов, дегидрогенизация некоторых диолефинов в ароматические углеводороды, алкилирование арилалканов и полимеризация монооле-финов. Многие из этих реакций в высокой степени селективны, что открывает новые возможности для синтеза и переработки углеводородов, [c.342]

Процессы получения ароматических углеводородов. В последние годы разрабатываются новые процессы ароматизации — неокислительные и окислительные, например процесс дегидроцикло-димеризации низших парафиновых и олефиновых углеводородов с использованием платиновых или окисных катализаторов переменной валентности (хрома и др.) на носителе — окислах алюминия при 500—600° С. Выход ароматических углеводородов и глубина превращения сырья увеличиваются с возрастанием молекулярной массы исходного углеводорода. Основными продуктами такого синтеза являются бензол и толуол при использовании в качестве сырья пропана, а применяя пентан, можно получить бензол, толуол и ксилолы. Синтез состоит из следующих стадий дегидрирования до MOHO- и диолефинов димеризации олефинов ароматизации димера изомеризации, трансалкилирования и алкилирования первично образовавшихся ароматических углеводородов. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология