Циклопарафины см дегидрогенизация

В настоящее время промышленное значение пиролиза постепенно уменьшается получение ароматических углеводородов стремятся вести более эффективными методами. Так, путем дегидрогенизации содержащиеся в нефтях циклопарафины с шестичленным кольцом могут быть превращены в ароматические углеводороды, например [c.363]

Широкое изучение дегидрогенизации циклопарафинов С9— при 400° С на Рд—С привело Прелога и сотр. [158 к установлению некоторых простых общих правил главным продуктом реакции является ароматический углеводород с конденсированными бензольными ядрами, который может быть образован из циклана без разрывов каких бы то ни было связей С—С сверх описанных выше случаев с С и Слп это положение иллюстрируется на примере (флуорена), С17 (1,2-бензофлуорена), (антрацена и фенантрена) и (трифе-нилена). [c.119]

В ранних работах по изомеризации парафинов применялся лишь один метод анализа, основывавшийся на тщательной фракционной разгонке продуктов изомеризации и определении их физических констант. Циклопарафины представляли специальный случай, где анализ можно было основывать на избирательной дегидрогенизации алкилцикло-гексанов в соответствующие ароматические углеводороды. За последние годы развитие методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектро-скопии для полного анализа сложных смесей изомеров оказало необходимую помощь в изучении реакции изомеризации. [c.15]

Циклизация гексена (а также гептена и октена) в условиях крекинга также дает циклогексан и его производные, дегидрогенизация которых приводит к образованию ароматических углеводородов (ароматизация нефти). Таким образом циклопарафины, в частности, циклогексан и его производные, являются связывающим звеном между алифатическими и ароматическими углеводородами. [c.118]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

Большой вклад в изучение реакций, протекающих при каталитическом риформинге, внесли советские ученые. Так, например, используемый в промышленности США процесс дегидрогенизации циклопарафинов на платиновом катализаторе (плат-форминг) проводится по Н. Д. Зелинскому. Большие работы в направлении изучения реакций риформинга были выполнены [c.151]

При изомеризации и дегидрогенизации н-гептена происходит циклизация, приводящая к образованию моно- и бициклических циклопарафинов [c.509]

Из рис. 1, 2 и 61 следует, что для получения высоких выходов ароматических углеводородов в реакциях дегидрогенизации циклопарафинов нри давлениях от 7 до 35 ат необходима температура выше 371—399°. Рис. 63 и 65 показывают, что для получения ароматических углеводородов дегидрогенизацией алкилциклопентанов необходима температура 427—454°. Дегидроциклизация парафиновых углеводородов, сопровождающаяся образованием значительных количеств ароматических, проводится при температурах выше 482° (табл. 46). [c.581]

В. В. Марковниковым. И. Д. Зелинский открыл способ превращения циклопарафинов и циклоолефинов в ароматические углеводороды дегидрогенизацией. Это значительно помогло исследовать состав нефти и практически ее использовать (получение ароматических углеводородов и улучшение качества ее как моторного топлива). [c.331]

Дегидрогенизация циклопарафинов в бензол ароматические или насыщенные углеводороды можно добавлять в виде пара температура 200—300° [c.348]

Дегидрогенизация циклопарафинов температура 400—800° [c.348]

Особенно легко образуют ароматические углеводороды поли-метиленовые углеводороды с шестичленными циклами, которые в больших количествах содержатся, например, в кавказских нефтях. Как уже отмечалось, циклопарафины были обнаружены в нефтях В. В. Марковниковым. Н. Д. Зелинский открыл способ превращения циклопарафинов и циклоолефинов в ароматические углеводороды дегидрогенизацией. Это значительно помогло исследовать состав нефти и практически ее использовать (получение ароматических углеводородов и улучшение качества ее как моторного топлива). [c.382]

В 1932—1935 гг. продолжено [16] исследование реакции Н. Д. Зелинского между циклопарафинами и хлорангидридами кислот [17], аналогичной реакции Фриделя-Крафтса, которая не является чисто каталитической. Она сопровождается каталитической дегидрогенизацией с отщеплением [c.163]

Во фракции, выкипающей в пределах 215—225°, было 8 % олефинов, а в вышекипящих фракциях они полностью отсутствовали. Циклопарафины присутствовали во всех фракциях, за исключением наиболее низкокипящих часть полимеризата, кипящая при 215° и выше, содержала циклоолефины, образовавшиеся, по-врвдимому, в результате частичной дегидрогенизации циклопарафинов. [c.189]

Путем дегидрогенизации циклопарафинов можно получить ароматические углеводороды. Н. Д. Зелинским и его учениками открыты каталитические реакции избирательной дегидрогенизации шестичленных циклов в ароматические, превращения пятичленных циклов в шестичленные и обратно, раскрытия циклов и их замыкания. [c.58]

Циклопарафины подвергаются изомеризации и дегидрогенизации в присутствии ХЛОрИ СТОТО алюминия. [c.148]

Она представляет одну из форм первоначального процесса дегидрогенизации. Связь между начальной стадией дегидрогенизации парафинов при изомеризации и при каталитическом крекинге очевидна. Те же реакции присущи и циклопарафинам. [c.96]

Дегидро1 енизация шестичленных циклопарафинов (кроме их гем-замещенных форм) до ароматических углеводородов очень благоприятна термодинамически, так как ароматические соединения особенно устойчивы вследствие возникающей энергии сопряжения (для бензола 151 кДж/моль). Поэтому дегидрогенизация шести-члеиных циклов по сравнению с другими углеводородами может происходить при более низких температурах (вблизи 300° С). Термодинамические расчеты показали, что при этих температурах неосуществимо дегидрирование пяти- и семичленных циклов и гем-замещенных циклогексанов. Эти расчеты существенно уточнили выводы мультиплетной теории. [c.75]

Циклопарафины с пяти- и шестичленными кольцами. Установлено [28 заметное превращение (33%) метилциклогексана в изомерные алкилциклопентаны (1,1-, 1,2- и 1,3-диметилциклонентаны и этилциклопентан) нри температуре около 452° на катализаторе, содержащем платину, используемом для процесса платформинга. Основной реакцией в этом случае была дегидрогенизация в толуол. [c.51]

Циклопарафины. При обычном термическом крекинге цикло-парафинов (например, циклогексана и его гомологов) происходит распад кольца и образование низкомолекулярных олефинов и диенов. Разложение декалина носит сложный характер, и в зависимости от условий процесса на долю реакций разрыва кольца приходится 44—58%, на процессы дегидрогенизации — 10—22%, на реакции конденсации —20—46%. При крекинге тетралина (под давлением и нри 450°С) реакции проходят в [c.166]

Дегидрогенизация шестичленных циклопарафинов (кроме их геминальных форм) до ароматических углеводородов очень благоприятна термодинамически, так как ароматические соединения особенно устойчивы вследствие наличия энергии сопряжения (для бензола 36 ккал1моль [219]). Поэтому дегидрогенизация шестичленных циклов по сравнению с другими углеводородами может происходить при более низких температурах (вблизи 300°). Более новые данные [c.54]

Дегидрогенизация циклопарафинов Платина, паллади й [c.18]

На основании всех имеющихся наблюдений о действии сульфирующих реагентов на циклопарафины. можно сказать, что в общем 1) низшие гомологи ряда легко растюряются при обработке концентрированной серной кислотой, причем одновременно они претерпевают г-гтубокое превращение, так как из полученных таким образом растворов путем гидролиза могут быть выделены спирты жирного ряда 2) высшие циклопарафины не реагируют при обыкновенной температуре с концентрированной серной кислотой, но при действии дымящей серной кислоты происходит дегидрогенизация, причем производные циклогексана переходят при этом в ароматические сульфокислоты. [c.1086]

Хотя вопрос о действии сульфирующих реагентов на ароматические углеводороды выходит за пределы настоящей книга, однако здесь все же необходилю отметить те немногочисленные случаи, когда из нефти получают производнь е ароматических углеводор одо-в. Образование этих последних, как уже было указано выше при описании действия сульфирующих средств на циклопарафины... является вероятно следствием дегидрогенизации нафтенов [c.1116]

В настоящее время ароматические углеводороды стремятся получать более эффективными методами, чем пиролиз. Так, путем дегидрогенизации соде ржащиеся в нефтях циклопарафины с шестичленным кольцом могут быть превращены в ароматические углеводороды (см. том И), например [c.412]

Если исходить из сексгетной модели активного центра дегидрогенизации, становятся понятны многие эмпирические закономерности, обнаруживаемые при каталитическом дегидрировании циклопарафинов. Однако в ряде последующих работ указано и на некоторые отступления от простой схемы мультиплетной теории. Так, оказалось, что активный центр дегидрогенизации циклогексана на СггОз может состоять из двух, а не шести атомов, в связи с чем пришлось принять возможность последовательного вращения адсорбировавшейся ребром циклической молекулы. На том же катализаторе СггОз при некоторых условиях могут быть дегидрированы и пятичленные циклы. [c.463]

Непическу и Чикос [46] сообщили, что происходит изомеризация в процессе конденсации циклогексана, к.-пентапа или н.-гексана с хло-])И( тым ацетилом. Было показано, что в каждом случае реакция протекает через первоначальную изомеризацию парафина или циклопарафина, аат( м через дальнейшую дегидрогенизацию и, паконец, путем присоедипения хлористого ацетила к ненасыщенной связи. [c.106]