Циклопентадиен конденсация

Аналогичным образом проводится конденсация малеинового ангидрида с циклопентадиеном и пипериленом, содержащимися в технической фракции . [c.348]

В качестве метиленового компонента при конденсации со сложными эфирами помимо кетонов можно использовать углеводороды, имеющие активированные метиленовые группы (циклопентадиен, инден, флуорен). [c.253]

Моно- и бициклические нитросоединения были получены при конденсации 2-нитробутена-2 и 2-нитропропена-2 с бутадиеном и циклопентадиеном [192]. [c.295]

Подвижность водорода в циклопентадиене проявляется и в легко идущей конденсации его с альдегидами и кетонами [c.548]

Конденсация двух различных по электронной структуре я-систем приводит к устойчивому бициклическому ароматическому углеводороду — азу-лену. В нем происходит внутримолекулярная компенсация зарядов за счет перераспределения электронов по атомам большого (I) и малого (II) циклов. Сам по себе чрезвычайно неустойчивый и реакционноспособный циклопентадиенил-анион (ЦПД"), который только условно можно в свободном виде отнести к ароматическим системам, передает электронную плотность со своих атомов на атомы углерода цикла (I), которые испытывали острый недостаток (дефицит) электронов. Химические свойства и электрический момент диполя азулена показывают, что компенсация (+)- и (-)-зарядов двух циклов не является полной [c.339]

Хлористый винил может быть использован для конденсации с циклопентадиеном по реакции типа Дильса — Альдера [24]. [c.205]

Сущность метода. Испытуемый сырой бензол обрабатывают малеиновым ангидридом, который с циклопентадиеном образует продукт конденсации при добавлении йода последний связывает избыток малеинового ангидрида, а избыток взятого раствора йода оттитровывают гипосульфитом натрия. [c.292]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

Продукты конденсации малеинового ангидрида с 1,3-бутадиеном и циклопентадиеном (тетрагидрофталевый и зн0о-метилентетрагидрофталевый ангидриды) широко используются для получения пластификаторов синтетического каучука, мочевиноформальдегидных и меламиноформальдегидмых смол. Оба ангидрида заменяют фталевый ангидрид в производстве алкидных смол, причем образуются смолы лучшего качества. [c.348]

Во всех синтезах углеводородов ряда норборнана участвует в качестве диена циклопентадиен (реже его алкильные производные). Хороший обзор по конденсации циклопентадиена с различными диенофилами имеется в монографии Ониш енко [72]. Сам бицикло(2,2,1)гептан легко может быть получен по реакции [73] [c.274]

Группа СН2 циклонентаднсна отличается высокой реакционной способностью один из имеющихся в ней атомов водорода может быть замещен калием, метилмагниевые соли циклопентадиен разлагает до метана. Особенно интересны конденсации циклопентадиена с альдегидами и кетонами, приводящие к образованию фульвенов — группы окрашенных углеводородов, подробно исследованных Тиле. [c.787]

Мовсумзаде Э.М. Ma.vreAOB Г.М., Мовсумзаде С.М. Стереохимия диеновой конденсации транс- и цис-хлоракрилонитрила с циклопентадиеном Изв. вузов СССР Химия и химическая технология , т. 22, вып. 11, с. 1420-1421, 1979 г. [c.158]

В реакциях конденсации с карбонильными соединениями в качестве метиленовых компонентов используют также циклопентадиен, инден и флуорен. (Кислотность этих соединений обусловлена причинами, обсужденными в начале гл. 5.) Метиленовая группа в этих углеводородах находится под влиянием двух электроноакцепторных винильных групп, что обусловли- [c.223]

Трикетоэфир XII восстанавливают через трис-этилентиокеталь. Шмидт разработал (1957—1958) новый способ получения 2-(циклопен-тилметил)-фурана X. Конденсацией фурфурола с циклопентадиеном в метиловом спирте в присутствии каталитических количеств диметиламина был получен 6-(фурил-2 )-фульвен XIV, карминово-красное вещество с т. пл. около 40°С, которое было восстановлено алюмогидридом лития до 2-(циклопентилметил)-фурана X [c.604]

Кроме упомянутых, в роли метиленового компонента при реакциях с альдегидами и кетонами могут выступать и многие другие соединения, проявляющие С—Н-кислотность. Примерами таких соединений могут служить о- и я-нитротолуолы, а- и у-пиколины циклопентадиен и др. (Объясните С—Н-кислотность этих соединений и напишите соответствующие схемы альдольно-кротоновых конденсаций.) [c.146]

Так как нитроолефины содержат активную двойную связь, они могут конденсироваться по реакции Дильса — Альдера. При обработке нитроэтилена, 1-нитропропена-1 и 1-нитропен-тена-1 циклопентадиеном получаются продукты конденсации по следующей схеме [191] [c.295]

Диеновые конденсации с тетрахлор-п-бензохипоком сопровождаются обычно отщеплением двух атомов хлора, что ведет к образованию аддуктов, содержащих только два атома хлора. При реакции тетрахлор- -бензохинона с циклопентадиеном образуется алдукт, отвечающий эквимолекулярному соотношению реагентов, структура которого неизвестна [14, 39] реакция с антраценом приводит к получению соединения [25] [c.104]

Циклопентадиенильные соединения металлов могут быть также получены из фульвенов, которые в свою очередь легко образуются при конденсации альдегидов или кетонов с циклопентадиеном (схсмы 199—201). Некоторые мсталлоцены получены пз таких замещенных фульвена, как азулен, а также из индацеиа (схемы 202, 203) 230]. [c.295]

Лр, у-Лактон прн окислении не дает диоксилактона. Метиленовая группа А /9,у-лактона аналогично метиленовой группе других соединений с комбинацией связей = С СН. - С = (ацетоуксусный и малоновый зфиры, циклопентадиен и т. д.) особенно реакционноснособна, почему /Iу-лактон легко вступает в конденсацию с альдегидами [c.159]

Соединения, содержащие активную метиленовую группу, находящуюся между двумя группировками —С—С—, например циклопентадиен, инден и флуорен, способны к конденсации с щавелевоэтиловы.м эфиром в присутствии алкоголятов. Из флуорена, например, при этом образуется соединение (XXVII) [c.316]

Сильноосновную и. с. дауэкс 1-ХЮ четвертпчноаммониево-гидроокисная И. с.) используют при конденсации карбонильных соединений с циклопентадиеном с образованием фульвенов [26]. Система имеет то преимущество, что время реакции можно менять, регулируя время контакта катализатора с реагентами. [c.67]

Несомненный интерес представляют и такие соединения, ка пираны, диоксановые спирты, триолы и т. д. В случае необходимости, выход любого из продуктов может быть существенно повышен. В перспективе практическое значение могут получить н реакции формальдегида с другими олефинами (см. табл. 56). Так, конденсация с пропиленом ведет к образованию 4-метил-1,3-диоксана (или 1,3-бутандиола), а от последних — 1,3-бутадиену. На основе 1,3-бутадиона может быть получен циклопентадиен, из а-бутилена — изовалериановый альдегид, а из пиперилена — гек-сатриен. Продукт конденсации формальдегида со стиролом 4-фе- [c.234]

Циклопентадиен, один из наиболее реакционноспособных конъюгированных диолефинов, заслуживает специального рассмотрения вследствие весьма значи-эельной склонности его к конденсациям с многочисленными ортаническими соединениями. Некоторые из них уже упоминались. Конденсация его с самим собой [c.719]

Циклопентадиен конденсируется с ненасыщенными нитрилами под давлением и при температуре от 150 до 160°, обра я циклические нитрилы. Продукт конденсации циклопШтадиена и нитрила кротоновой кислоты представляет собой дициклический нитрил, кипящий при. 87—88,5°/12 жлг [c.720]

Фульвены, впервые полученные Thiele приготовляют конденсацией кетонов (ацетона, ацетофенока, бензофенона) с циклопентадиеном. Ди.метилфульвен напри.мер имеет следующее строение [c.962]

Получение азуленов конденсацией циклопентадиенов с монометиланилиповым производным енольной формы глутаконового альдегида (альдегидом Цинке) и последующей циклизацией образовавшихся фульвенов [c.439]

Реакция протекает в щелочной среде с образованием продукта конденсации, окрашивающего раствор в синий цвет, при малых количествах циклопентадиена — в зеленый пвет. Окрашенные соединения с циклопентадиеном дают также р-дикетоны, эфиры р-кетокислот, флороглюцин. Замена 1,4-бензохинона хлоранилом или броманилом приводит к получению менее интенсивно окрашенных продуктов. Аналогичные реакции дает 1,4-нафтохинон антрахинон в реакцию не вступает [292]. [c.195]

Другие типы сложноэфирных конденсаций. В сложноэфирной конденсации роль метиленовой компоненты могут играть углеводороды с реакционноспособной СНа-группой — циклопентадиен, инден и флуо-рен (см. том I). Из индена и эфира щавелевой кислоты получается эфир инденилглиоксиловой кислоты [c.59]

Циклопентадиен и 1,3-циклогексадиен, углеводороды циклической структуры с двумя двойными связями, в условиях предпламенного периода в двигателе более склонны к полимеризации, нежели к распаду. Термическая стабильность диметилфуль-вена тоже весьма высока благодаря наличию двойных связей в цикле и в боковой разветвленной цепи. Не менее стойки в термическом отношении фенилацетилен и метилфенилацетилен — углеводороды с наиболее прочной тройной связью. В наших исследованиях при температуре 500° С не были обнаружены даже следы распада фенилацетилена, который в этих условиях был склонен к смолообразованию вследствие конденсации за счет высоко реакционноспособной тройной связи [284]. [c.157]