Циклопентадиен в с кетонами

Различия в СН-кислотности вносят некоторую специфику в Методы проведения реакций. Циклопентадиен легко реагирует ка1 с альдегидами, так и с кетонами в присутствии щелочей так, при взаимодействии его с ацетоном образуется фульвен [c.224]

В качестве метиленового компонента при конденсации со сложными эфирами помимо кетонов можно использовать углеводороды, имеющие активированные метиленовые группы (циклопентадиен, инден, флуорен). [c.253]

Подвижность водорода в циклопентадиене проявляется и в легко идущей конденсации его с альдегидами и кетонами [c.548]

Циклопентадиен Фульвены Кетоны VI.8 [c.331]

Атомы водорода метиленовой группы, находящейся между двумя двойными связями, обладают высокой подвижностью. В силу этого циклопентадиен легко конденсируется в щелочной среде (спиртовый раствор щелочи, этилат натрия) с алифатическими альдегидами и кетонами, образуя так называемые фульвены — углеводороды желтого цвета, например [c.318]

Различия СН-кислотности вносят- некоторую специфику. Циклопентадиен легко реагирует как с альдегидами, так и с кетонами в присутствии катализаторов основного характера [c.167]

Важнейшая из реакций указанного тла — легко осуществляющаяся как фотохимически, так и термически реакция Дильса— Альдера. Диенами-1,3 ( У=Х—У=2) могут быть как линейные соединения (например, бутадиен-1,3), так и циклические (циклопентадиен, циклогексадиен-1,3). С гетероаналогами диенов (а,р-ненасыщенными альдегидами, а,р-ненасыщенными кетонами, азинами и др.) получают шестичленные гетероциклы. Вместо олефина (диенофила) может участвовать, например, синглетный кислород тогда в результате реакции образуются шестичленные циклические пероксиды. [c.389]

Водородные атомы группы Hj, как и в циклопентадиене и флуорене (стр. 63 и 423), способны замещаться на щелочные металлы. Аналогично цикло-пентадиену, инден может конденсироваться с альдегидами и кетонами. Инден и многие его производные получены синтетически. [c.466]

Пол влиянием алкоголятов циклопентадиен может вступать в реакцию конденсации с альдегидами п кетонами, давая окрашенные ненасыщенные углеводоро ды, называемые фульвенами. например [c.63]

Водородные атомы группы СНг в циклопентадиене могут замещаться на щелочные металлы. Циклопентадиен конденсируется с альдегидами и кетонами. [c.89]

Значительный интерес представляют фульвены, содержащие скрещенную систему сопряженных двойных связей [52]. Их получают конденсацией альдегидов или кетонов с циклопентадиеном [c.204]

Анион циклопентадиена образуется с большой легкостью при действии на циклопентадиен щелочных металлов. Таким образом, циклопентадиен обладает кислыми, подвижными водородными атомами, за счет которых он может также реагировать с альдегидами, кетонами и нитрозосоединениями. Например, при взаимодействии с ацетоном можно получить соединение следующего строения [c.25]

Известно, что циклопентеноны являются одним из источников получения замещенных циклопентадиенов. Это превращение циклопентенонов в циклопентадиены идет также при участии карбонильной группы кетонов. Благодаря высокой реакционной способности последней на основе циклопентенонов легко идут реакции Реформатского, Гриньяра и, как-показано выше, восстановление в непредельные спирты все эти реакции использу- [c.150]

Циклопентадиен [368, 371]. При облучении полным светом импульсной лампы, наполненно инертным газом, спектроскопически доказано образование циклопентадиенильных радикалов и протекание процесса (1). Димеризацию циклопентадиена можно сенсибилизировать различными кетонами, растворенными в жидком диене при этом образуются примерно равные количества продуктов (I), (II) и (III). При —100° может быть эффективным фотоокисление, приводяш,ее к эндоперекиси [372]. [c.413]

Группа СН2 циклонентаднсна отличается высокой реакционной способностью один из имеющихся в ней атомов водорода может быть замещен калием, метилмагниевые соли циклопентадиен разлагает до метана. Особенно интересны конденсации циклопентадиена с альдегидами и кетонами, приводящие к образованию фульвенов — группы окрашенных углеводородов, подробно исследованных Тиле. [c.787]

С альдегидами и кетонами циклопентадиен конденсируется с образованием окрашенных углеводородов, называемых фуль- венами. С муравьиным альдегидом получается фульвен [c.552]

Циклопентадиенон как таковой неизвестен, но его димер теперь доступное вещество. Ключевым промежуточным соединением для его синтеза является циклопентенон III, который может быть получен в значительном количестве по методу Альдера (1956) из циклопентенил-хлорида II, образующегося в свою очередь при присоединении хлорид-тего водорода к циклопентадиену. Хлорпроизводное II после очистки перегонкой можно гидролизовать раствором бикарбоната натрия до соответствующего спирта. Однако наиболее удобно получать ненасыщенный кетон III в одну стадию прибавлением хлорида II к водному раствору бихромата [c.483]

Кроме упомянутых, в роли метиленового компонента при реакциях с альдегидами и кетонами могут выступать и многие другие соединения, проявляющие С—Н-кислотность. Примерами таких соединений могут служить о- и я-нитротолуолы, а- и у-пиколины циклопентадиен и др. (Объясните С—Н-кислотность этих соединений и напишите соответствующие схемы альдольно-кротоновых конденсаций.) [c.146]

Один из наиб, важных циклопентадиенильных комплексов - бис [трикарбонил (циклопентадиенил)вольфрам] [W( O)3( 5H5)]j-твердые пурпурно-красные кристаллы, т. пл. 240-242 °С (с разл.). Хорошо раств. в полярных орг. р-рителях (напр.,- спиртах, кетонах), плохо-в неполярных (углеводороды, ССЦ). На воздухе устойчив. Получают взаимод. [ У(СО)б] с циклопентадненом при 280-350 °С в автоклаве в атмосфере инертного газа. Его гомологи типа rW( O), ( .H.R)l, образуются при кипячении [W( b)e] с фульвена и. [c.424]

Р-4е). Ключевой стадией в этой последовательности реакций является расщепление кетона 3 до сложного эфира 4 в результате окисления по Байеру-Виллигеру, протекающему с сохранением конфигурации. Разрыв С—С-связи нельзя осуществить на стадии альдегида 5, так как при взаимодействии альдегидов с надкислотами происходит преимущественная миграция атома водорода с образованием карбоновых кислот. В качестве исходного соединения используется дещевый ( + )-энйо-ди-циклопентадиен 6, в котором, как и в целевом продукте, три из четырех необходимых хиральных центров уже имеют нужную относительную конфигурацию. Такой синтез приводит к рацемическому простагландину [c.510]

Циклопентадиенильные соединения металлов могут быть также получены из фульвенов, которые в свою очередь легко образуются при конденсации альдегидов или кетонов с циклопентадиеном (схсмы 199—201). Некоторые мсталлоцены получены пз таких замещенных фульвена, как азулен, а также из индацеиа (схемы 202, 203) 230]. [c.295]

Циклопентадиен применяют как регулятор реакции полимеризации стирола и некоторых других ароматических углеводородов при винильной полимеризации в качестве добавки к смазочным маслам в виде галоидных и тиоцианистых эфиров как ароматную эссенцию в парфюмерном производстве, в виде комплексов жирных кислот с алкильными и ароматическими кетонами как сырье для производства многоядерных смол как сырье для производства эффективных инсектисидов и гербисидов (хлордан, гептахлор, изодрин, эндрин и диелдрин) [И ]. [c.514]

Фульвены, впервые полученные Thiele приготовляют конденсацией кетонов (ацетона, ацетофенока, бензофенона) с циклопентадиеном. Ди.метилфульвен напри.мер имеет следующее строение [c.962]

В головной фракции очень много ненасыщенных соединений. Среди них основной компонент — циклопентадиен. С альдегидами и кетонами в присутствии щелочного конденсирующего вещества циклопентадиен образует окрашенные вещества — фульв.е-ны, которые считают основной причиной наличия окраски сырых бензолов. Циклопентадиен обладает способностью к полимеризации даже на холоде, причем две молекулы его дают ди-циклопентадиен— твердое вещество, обладающее свойствами терпенов. [c.521]

Циклопентадиен — чрезвычайно реакционноспособное соединение благодаря наличию сопряженных двойных связей. Он конденсируется с альдегидами и кетонами в присутствии щелочей с образованием интенсивно окрашенных фульвенов (например, дйметилфульвенов) [c.261]

Водороды группы СНд в циклопентадиене могут замещаться на щелочные металлы. При действии алкоголята циклопентадиен вступает в реакцию уплотнения с альдегидами и кетонами и дает ярко окрашенные в желтый или красный цвет углеводороды, называемые фуль-венами (Тиле). [c.470]

Однако не все вещества, содержащие группы СН, Hg или СНз, конденсируются с альдегидами и кетонами. Простые углеводороды, алканы и циклоалканы, а также и спирты недостаточно реакционноспособны. В качестве метиленового компонента может служить в конденсации только то вещество, которое содержит СН-, СНа- или Hs-группу с повышенной реакционной способностью, обусловленной соседством активирующей группы, увеличивающей кислотность этих групп. Активирующими группами являются следующие СО, СООН, функциональные производные последней OO gHg, N и т.д. и группа NOa-Двойная связь и группа СеНе, взятые в отдельности, не увеличивают достаточно реакционной способности соседних СН-, Hg- и Hg-rpynn, но обусловливают значительную активацию при их сопряжении, как, например, в циклопентадиене, индене и флуорене (о характере активации см. том II). [c.643]

Циклопентилгептан. Исходный дипропилфульвен готовился конденсацией циклопентадиена с дипропилкетоном, который, в свою очередь, синтезировался каталитической кетонизацией н-масляной кислоты с выходом около 80%. Дипропилкетон имел т. кип. 142—143° С (756 мм), По 1,4067, df 0,8214 найдено MRd 34,18, вычислено для QHiiO 34,54. Конденсация кетона с циклопентадиеном проводилась так же, как было описано выше, т. е. в среде этилового спирта под влиянием алкоголята натрия. Фульвен, полученный с выходом около 60%, кипел при 92—93° С (10 мм) и имел пЬ" 1,5210. [c.97]

В основу синтеза этого углеводорода мы положили реакцию диенового, синтеза между 2-метиленциклогексаноном-1 (II) и циклопентадиеном (III), приводящую к образованию непредельного спиранового кетона 1,4-эндо-метиленспиро[5 5]ундецен-2-она-7 (IV). [c.113]

Ранее нами было показано [I], что при диеновой конденсации 2-метилен-циклогексанона-1 с циклопентадиеном образуется непредельный спирано-вый кетон—1,4-эндометиленспиро[5.5]ундецен-2-он-7 (I), [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология