Жирные кислоты комплексы с мочевиной

Проводится поиск и синтез новых потенциальных ингибиторов коррозии среди производных амидов жирных кислот (пальмитиновая, стеариновая, олеиновая) и комплексов мочевины с фосфорной кислотой. [c.285]

Интересным свойством образовывать хорошо кристаллизующиеся продукты присоединения с нормальными алканами, нормальными жирными кислотами и спиртами, сложными эфирами и т. п. обладает мочевина Н2 СОЫНг (карбамид, бис-амид угольной кислоты). При этом получаются комплексы, так называемые соединения включения (их называют также клатратами), [c.117]

Разложение полимера сопровождается изменением его цвета от слоновой кости до вишнево-коричневого. Для предотвращения этого явления в ПВХ вводят комплекс стабилизаторов, из которых наиболее известны соединения свинца (оксиды, фосфиды, карбонаты), соли жирных кислот, меламин, производные мочевины. [c.40]

Алканы нормального строения, начиная с гептана и выше, и другие соединения с неразветвленными углеводородными цепями, например н-олефины и жирные кислоты, способны образовывать кристаллические комплексы с мочевиной. Условия образования этих комплексов, их кристаллическая структура и свойства, а также влияние различных факторов на процесс комплексообразования изучались многими исследователями. Обработка мочевиной нефтяных продуктов позволяет более или менее полно извлекать к-алканы, но не обеспечивает полного отделения и необходимой чистоты извлекаемых продуктов. Результаты анализа в значительной степени зависят от молекулярной массы и природы исследуемых фракций. При соблюдении известных условий обработки и соотношения реагентов удается выделить довольно чистые н-алканы состава Сд—Сго. Однако полное выделение компонентов в этих условиях не достигается. [c.248]

Другая важная группа канальных соединений была впервые охарактеризована Минусом с сотрудниками [64] в 1946 г. при исследовании соединений включения жирных кислот и спиртов. Появление фиолетовой окраски в конце титрования водного раствора иодом в присутствии крахмала было известно давно, но только с помощью рентгеноструктурного метода Крамер показал [22, 33], что окраска возникает вследствие образования комплекса амилоза — жирная кислота, подобного аддуктам. Крамер открыл ряд оригинальных соединений включения, использовав циклодекстрины Шардингера [85], которые подробно рассмотрены в главе девятой. Как было установлено, эти соединения отличаются от комплексов мочевины и тиомочевины тем, что структура хозяина может существовать и в отсутствие молекул гостей . [c.457]

Природу сил, обусловливающих устойчивость этого исключительно важного и теоретически интересного комплекса , легче всего понять путем сравнения его структуры и связей со структурами и связями кристаллической чистой мочевины и к-парафина или жирной кислоты (табл. 91). [c.459]

Химическое равновесие при образовании комплексов мочевины устанавливается так же, как и при наиболее типичных-химических реакциях. Равновесие реакции к-парафинов, жирных кислот или длинноцепочечных спиртов с твердой мочевиной (или с насыщенным раствором мочевины) сдвигается в сторону связывания большего количества того реагента, у которого длина цепи молекулы больше. Термическая устойчивость комплексов возрастает с увеличением длины цепи. Химическое равновесие чистого комплекса , комплексов в присутствии различных растворителей и смешанных систем комнлексов можно точно оценить с помощью величин классической свободной энергии и соотношений, выполняющихся при равновесии. [c.474]

Комплекс мочевины и жирных кислот [c.316]

Реакция комплексообразования с мочевиной была использована для анализа синтетических жирных кислот, получаемых окислением нефтяных парафинов. Оказалось, что в них находится около 20% кислот, не образующих кристаллического комплекса с мочевиной и содержащих в 1,6—2,0 раза больше метильных групп, определяемых спектроскопически, чем нормальные кислоты. Эти кислоты мазеобразны, дурно пахнут и являются нафтеновыми кислотами и кислотами изостроения. Такое большое содержание кислот изостроения показывает, что основная масса разветвленных углеводородов, находившихся в исходном парафине, прореагировала в процессе окисления не у третичного атома углерода, а в другой части молекулы. Третичные атомы углерода в радикале кислоты остались незатронутыми. [c.17]

На опытной установке ГрозНИИ были получены синтетические жирные кислоты из бензинового алкилата, выкипающего до 315 °С и состоящего только из разветвленных углеводородов. Эти кислоты жидкие, и фракция, выкипающая в пределах, характерных для нормальных кислот —Схе, застывает при —3 °С, ее кислотное число 313 мг КОН на 1 г. Она содержит 90% кислот, не образующих комплекса с мочевиной [И], т. е. практически полностью состоит из кислот с разветвленными радикалами. Поэтому для получения нормальных синтетических жирных кислот высокого качества, не содержащих кислот с разветвленным радикалом или содержащих минимальное их количество, требуется парафин, не содержащий углеводородов изостроения. [c.18]

Помимо дикарбоновых кислот, в синтетических жирных кислотах присутствует от 15 до 25% кислот, не образующих комплекса с мочевиной и представляющих собой в основном кислоты изостроения [16]. Мыла этих кислот жидкие и образуют маловязкие растворы. Такая консистенция обеспечивает хороший доступ [c.73]

Известно, что нормальные жирные кислоты, подобно углеводородам, способны образовывать твердые кристаллические комплексы с мочевиной, но прочность таких комплексов с низкомолекулярными кислотами очень невелика. Кристаллические комплексы, более или менее прочные при комнатной температуре, образуют кислоты, начиная с каприловой. [c.119]

Условия образования комплекса—количество и состав растворителя, избыток мочевины, температура, состав смеси анализируемых кислот—оказывают решающее влияние на вхождение в него той или иной кислоты поэтому метод определения содержания нормальных кислот в смеси синтетических жирных кислот путем осаждения мочевиной является в значительной степени условным. Следовательно, для получения сопоставимых результатов необходимо строго соблюдать установленные прописи анализа. [c.120]

Исследование товарных дистиллированных синтетических жирных кислот фракций Сю—С е и С ,— jo, полученных на Шебекинском комбинате, показало [14], что если в процессе комплексообразования менять только количество мочевины от 4 до 27 моль на 1 моль кислот, то количество кислот, образующих комплекс, сначала довольно быстро растет, а затем, пройдя через максимум, имеет тенденцию к снижению, как это видно на рис. 41. Наибольшее количество кислот фракции С — g образует комплекс при мольном отношении мочевина кислота 15 1, а фракции j,—Qo [c.120]

Рунге и Ласке [211 детально исследовали головной погон Сб— 9 синтетических жирных кислот и нашли, что даже очень четкая ректификация не позволяет определить отдельные компоненты этой смеси с достаточной достоверностью. Обработка мочевиной показала, что для количественного извлечения нормальных кислот раствор после образования комплексов должен быть еще насыщенным мочевиной, в противном случае наступает диссоциация комплекса таких низкомолекулярных кислот. [c.125]

Поэтому предложено вести разделение при помощи сухой мочевины в бензольном растворе. Но даже в этом случае разветвленные кислоты не выделяются количественно, так как часть их образует комплекс. При ректификации кислот, образующих комплекс с мочевиной и не образующих его, выявилась заметная разница в их составе. На основании разгонки кислот, не образующих комплекса с мочевиной, сделано предположение, что в головном погоне синтетических жирных кислот присутствует по меньшей мере четыре изомера каприновой кислоты, три энантовой, два каприловой. Другие ближе не идентифицированы. Все кислоты, не образующие комплекса с мочевиной, обладают неприятным запахом. [c.125]

После обработки товарных фракций дистиллированных жирных кислот 10— Сц, и С17—С20 Шебекинского комбината четырехкратным по весу количеством мочевины, растворенным в этиловом спирте, выделено 20—27% кислот, не образующих комплекса с мочевиной. Свойства смеси кислот изостроения, оставшейся после трехкратной обработки мочевиной, когда все компоненты, способные образовать комплекс, отделены, приведены в табл. 41. [c.125]

Прямое определение нафтеновых кислот через медные соли в кислотах, не образующих комплекса с мочевиной, показывает, что их содержится 44,1%, или 11% в пересчете на исходные товарные фракции кислот. Нафтеновые кислоты представляют собой вязкую жидкость светло-коричневого цвета среднего молекулярного веса 210. Даже при очень низком йодном числе они обладают резким неприятным запахом. Только ли они придают неприятный запах жирным кислотам, с уверенностью сказать нельзя. [c.127]

При обработке перекисью водорода имеющих неприятий запах товарных фракций дистиллированных жирных кислот С — ig и С ,—Сго, полученных на Шебекинском комбинате из смеси нефтяных парафинов (дрогобычского и из восточных нефтей), запах ослабел, но не исчез совсем [25]. Этот запах присущ кислотам, не образующим комплекса с мочевиной и дающим характерные реакции на нафтеновые кислоты. Наличие таких кислот зависит в первую очередь от состава исходного сырья. [c.128]

Еще более эффективный деэмульгатор нефти получен оксиэтилированием кислот, не образующих комплекса с мочевиной и выделенных из кубового остатка синтетических жирных кислот. Он не уступает лучшему импортному деэмульгатору ФРГ-4411 и может быть с успехом использован при обессоливании мазутов [c.161]

Обработку мочевиной выполняли следующим образом жирные кислоты растворяли в четыреххлористом углероде (1 2,25) и смешивали с раствором мочевины в спирте (2,5 1) из расчета 400 г мочевины на 100 г кислот при температуре 0° в течение часа. Образовавшиеся комплексы мочевины с кислотами нормального строения отфильтровывали, промывали четыреххлористым углеродом и разлагали горячей водой. Нормальные кислоты всплывали в виде жирного слоя над раствором мочевины в воде и отделялись от этого раствора. [c.168]

Кристаллический осадок, оставшийся на фильтре (мочевинный комплекс), обрабатывают 100 мл горячей воды для разложения аддукта. Охлажденный раствор встряхивают с эфиром для извлечения насыщенных жирных кислот. Их выделяют из эфирного раствора так же, как ненасыщенные кислоты. Затем рассчитывают их содержание в масле и определяют йодное число. [c.98]

Смесь кислот, выделенных из природного липида, разделяют на насыщенные и ненасыщенные одним из общепринятых методов. Предельные жирные кислоты изостроения отделяют от кислот нормального строения с идентичным молекулярным весом, используя метод, основанный на способности последних образовывать аддукт с мочевиной. Известно, что органические вещества с неразветвленной углеводородной цепью способны давать с мочевиной кристаллический комплекс — аддукт, который не образуется с веществами, имеющими разветвленную цепь. [c.8]

Денатурация и свертывание некоторых белков могут быть предотвращены прибавлением концентрированных растворов глюкозы или других сахаров [177]. Свертывание сывороточного альбумина при нагревании тормозится также щелочными солями жирных кислот [178], кислыми красками, например конго красным [152], мочевиной и некоторыми другими соединениями. Действие всех этих веществ, возможно, обусловлено тем, что они адсорбируются на глобулярной молекуле белков, в связи с чем белок представляет собой центр большого растворимого комплекса. В некоторой степени денатурация белков может быть заторможена повышением вязкости растворителя, так как высокая вязкость замедляет движения пептидных цепей и затрудняет их развертывание. В этом же направлении действует и повышение давления [179]. [c.155]

Содержание кислот, не образующих комплекс с мочевиной в дистиллированных жирных кислотах в зависимости от исходного сырья [c.82]

Комплексы с мочевиной образуют и другие жирные кислоты нормального строения. [c.44]

Разделение высших жирных кислот через комплексы с мочевиной. Одним из эффективных способов разделения служит получение кристаллических комплексов включения, органических соединений с мочевиной или тиомочевиной, обычно называемых аддуктами или молекулярными соединениями. Комплексы включения, в частности комплексы с мочевиной, представляют собой молекулярные соединения, в которых один компонент содержится в решетке другого компонента. [c.195]

Для хроматографического разделения жирных кислот с прямой и разветвленной цепью была использована мочевина, которая связывает неразветвлепные кислоты в виде комплексов [49]. [c.349]

Использование комплексов мочевины с некоторыми жирными кислотами было рекомендовано Голма-иом и Энером [127] в виде дополнения к пищевым продуктам для защиты таких неустойчивых веществ, как жирные кислоты и витамин А. [c.142]

Мольные объемы свободных кристаллических н-парафинов и жирных кислот почти такие же, как и те, которые они занимают в каналах комплекса . Об этом свидетельствуют результаты рентгеноструктурных исследований, определения состава и измерения плотности. Имеется мало доказательств, что средние ван-дер-ваальсовы расстояния, характерные для С—Н-связи алифатических соединений, сокращались бы. Рентгеновские исследования и измерения тенлот реакций [27, 28] показывают, что молекулы жирных кислот и спиртов в комплексе с мочевиной присоединяются голова к голове посредством водородных связей. Таким же образом они группируются и в свободном состоянии. Смит [99] отметил, что в кристаллах чистых парафинов имеет место некоторая изогнутость длинных цепей, чего не происходит в аддуктах мочевины. Нет никаких доказательств, что в чистых парафинах и разнообразных соединениях включения силы притяжения между одной молекулой парафина и любой подобной соседней молекулой сильнее слабых дисперсионных или вообще ван-дер-ваальсовых сил. Поскольку эти силы являются функцией расстояния в шестой степени, они исключительно чувствительны к конфигурации частиц и в результате близости моле-кул- хозяев и гостей являются причиной возникновения зон повышенного притяжения. В комплексе мочевины при наиболее плотной упаковке расстояние между атомом углерода молекулы углеводорода и атомом кислорода молекулы мочевины составляет 4,1 А. Это расстояние больше нормального ван-дер-ваальсового расстояния между атомами. Расстояние между концевыми метильными группами парафиновых молекул, находящихся в канале, составляет 4,1 А, что соответствует обычному расстоянию между молекулами этих веществ в твердом состоянии. [c.460]

Плотность по кристаллографическим данным оценивают тем же способом, который применяется для оценки составов. Размеры канала для молекул- гостей можно также оценить из молекулярных моделей или по предварительным измерениям плотности чистых твердых веществ или тонкого слоя. Размеры молекул жирных кислот, спиртов и родственных им соединений приведены в работе [661. Расчетная плотность мочевины с тетрагональной структурой согласуется с литературными данными (7 = 1,323). Подобным образом плотность мочевины с пустой гексагональной решеткой, полученная расчетным путем из параметров ячейки, если диаметр канала принять равным 5,25 А, составляет 0,956 г/см . Учитывая х бъем канала, определяют плотность мочевины 1,34 г/сж , что приблизительно равно плотности мочевины с тетрагональной структурой. Величину массы молекул-вхозяев , приходящихся на 1 см а йукта, полученную в результате анализа, прибавляют к числу 0,956 и получают плотность комплекса . Таким способом Шленк [90] нашел, что плотность комплекса с н-додеканом = 1,203 сравнима с расчетной величиной, равной 1,205. Для соединения с 4,4 -дихлордибу-тиловым эфиром измеренная ур — 1,310, а расчетная — 1,307. [c.466]

Масляная кислота является (из одноосновных кислот) кйслотой с наименьшей длиной цепи в молекуле, которая еще способна образовать истинный канальный комплекс . Устойчивость других комплексов типа линейная насыщенная жирная кислота — мочевина быстро возрастает с увеличением длины цепи. Например, молекулы стеариновой кислоты можно экстрагировать почти количественно из различных смесей. [c.468]

Эти результаты показывают, что теплота реакции с парафинами возрастает линейно примерно на 0,5 ккал на 1 моль мочевины в аддукте или на 0,3 ккал на 1 группу СНз реагирующей молекулы парафина. Эта величина того же порядка, что и энергия укорочения водородных связей в мочевине в сумме с очень малейьким вкладом энергии, соответствующим увеличению ван-дер-ваальсового взаимодействия. Данные результаты хорошо согласуются с результатами калориметр-рических определений. Теплоты образовання комплексов с жирными кислотам и спиртами показывают, что полярные группы связываются водородными связями. Этот факт согласуется с результатами других исследований, например рентгенографических (определение межплоскостпых расстояний), ИК-спектроскопии и метода ЯМР. [c.481]

Установлено, что межфазовая диффузия, или массоперенос, является важной стадией, определяющей скорость движения комплексообразующих агентов к центру кристаллизации в объеме водной фазы мочевины. Во многих случаях межфазовые нленки между масляной фазой и водным раствором мочевины могут оказывать решающее влияние на скорость образования комплексов , особенно в начальной стадии реакции. В системах с растворами к-парафина или жирной кислоты в бензоле или в другом инертном растворителе реакция с мочевиной протекает только в водном растворе. Различные наблюдения показывают, что для образования зародышей кристаллов и их роста необходимо проникновение гостевого реагента из масляной фазы в водную, содержащую мочевину. Можно показать, что незначительное количество мочевины растворимо в углеводородном слое, это делает возможным протекание реакции в данной фазе. В результате исследований было установлено, что силы в межфазо-вом пограничном слое достаточны для ориентации мочевины противоположно по сравнению с расположением ее в комплексе , т. е. для предотвращения образования аддукта в этой области. Наблюдения под микроскопом показали, что кристаллы комплекса растут исключительно в водном слое вблизи поверхности. Энергичное перемешивание снособствует образованию очень большой межфазо-вой поверхности, возрастанию скорости массопереноса и образованию центров кристаллизации. [c.483]

Рассматривая зависимость растворимости жирных кислот одного гомологического ряда в воде от длины углеродной цепи молекул н повышение растворимости их в смеси мочевина — вода (см. рис. 176 и 178), можно-также сде.т1ать вывод о повышении устойчивости комплекса с увеличением длины углеродной цепи гостевых молекул, что справедливо и для твердого состояния. Было также установлено [49] закономерное изменение растворимости в начальный период образования комплекса (тройные точки) в зависимости от нечетного или четного числа атомов углерода в этих кислотах. По-видимому, других причин изменения устойчивости растворенного и твердого комплекса нет. Подобное явление перехода в раствор длипноцепо-чечных мыл в присутствии мочевины можно частично объяснить теми же эффектами. [c.506]

Если для построения замкнутой структуры хозяев типа мочевины необходимо несколько молекул, то в комплексах циклодекстринов каждая молекула декстрина является ячейкой. В отличие от молекул мочевины и тиомочевины как хозяев молекулы циклодекстринов, которые подробно описаны в главе девятой, образуют полости и в отсутствие гостевого компонента. Поэтому включение происходит не только в кристаллической фазе, но и в растворе. Крамер с сотрудниками [22] изучали скорости дегидрогенизации, процессы с участием ферментов, спектры красителей и окислительно-восстановительные потенциалы в растворах циклодекстринов. Эти исследования проводились в основном с целью определения механизма действия ферментов. Шленк и Санд [86] изучали стерические условия, которые влияют на ассоциацию циклодекстринов с молекулами- гостями в водных растворах, в том числе с молекулами нормальных жирных кислот и различных бензойных кислот. Они установили, что растворимость бензойной кислоты и нормальных жирных кислот заметно возрастает в присутствии а- и р-цикло-декстринов. На рис. 178 было показано, что растворимость длинноцепочечных жирных кислот в растборах циклодекстрина выше, чем растворимость их в воде это явление подобно явлению, отмеченному автором для изменения растворимости под влиянием мочевины и тиомочевины, правда, концентрация циклодекстрина в опытах составляла всего 3 г на 100 см . [c.507]

Вместе с тем парафины, выделенные из фильтрата парафинового производства, плавятся при - -34 °С, начинают кипеть при 330 °С и до 400 °С выкипают не менее чем на 60 %. Они содержат 90% углеводородов, образующих комплекс с мочевиной, хорошо окисляются в присутствии калий-марганцевого катализатора и являются вполне подходящим сырьем для производства синтетических жирных кислот. Для извлечения этих парафинов необходимо снизить температуру кристаллизации гачей, что позволит не только резко увеличить количество сырья для производства синтетических жирных кислот на том же оборудовании без капитальных затрат, но одновременно и повысить его качество. [c.21]

Рентгенографические исследования показали, что все комплексы с мочевиной обладают одинаковой кристаллической решеткой и являются соединениями включения, молекулы-гости которых включены в каналы, образованные гексагонально расположенными молекулами мочевины. Диаметр канала равен 5 А и способен включить парафиновую цепь радикала нормальной жирной кислоты. Наличие одного или нескольких разветвлений или заместителей в радикале кислоты делает ее настолько толстой , что она больше не умещается в просвете канала, и такая кислота уясе не образует комплекса с мочевиной [10]. Отдельные разветвления соединений с более длинными нормальными цепями при известных обстоятельствах не мешают образованию комплексов. Чем длиннее основная цепь, тем вероятнее вовлечение разветвленного соединения в реакцию с мочевиной. [c.119]

Образование комплекса разветвленных жирных кислот и их эфиров с мочевиной протекает своеобразно. Так, 12-метилмири-стиновая кислота и ее метиловый эфир образуют комплекс с мочевиной, а изопропиловый эфир этой кислоты уже не образует его, хотя казалось бы, что в образовании комплекса участвует один и тот же основной радикал кислоты. [c.119]

Разделение методом кристаллизации с мочевиной, v loчeвинa дает с определенными веществами соединения включения, так называемые аддукты или мочевинные комплексы. На этом и основан мочевинный метод. Он позволяет почти количественно разделить многие такие вещества, для которых все другие способы оказываются неэффективными или трудоемкими (углеводороды, спирты, жирные кислоты и др.). [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология