Разделение изомеров органических соединений

В настоящее время экстракцию широко используют для концентрирования одного или нескольких компонентов, разделения близких по свойствам веществ и очистки вещества. Ее применяют в процессах переработки нефти для разделения ароматических и алифатических углеводородов, в химической технологии, в том числе для разделения изомеров, обезвоживания уксусной кислоты, при получении различных лекарственных препаратов, например антибиотиков, и др. Особенно успешно используется экстракция в гидрометаллургии в технологии урана, бериллия, меди, для разделения близких по свойствам металлов — редкоземельных элементов (циркония и гафния, тантала и ниобия), никеля и кобальта и т. д. Экстракционные методы применяют для опреснения воды, переработки промышленных сбросов с целью их обезвреживания, а также использования их полезных компонентов. Наконец, экстракция широко используется в аналитической химии и как метод физико-химического исследования. В настоящее время на основе химических и физико-химических представлений можно подобрать экстрагент для извлечения практически любого органического или неорганического соединения. [c.6]

РАЗДЕЛЕНИЕ ИЗОМЕРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.59]

Оптические изомеры отличаются друг от друга одним важным физическим свойством — они вращают плоскость поляризации падающего на них света в противоположных направлениях. Один из оптических изомеров вращает плоскость поляризации света в правую сторону, другой—в левую. Не считая указанного оптического свойства, такие изомеры очень похожи друг на друга по всем остальным физическим и химическим свойствам. Однако в некоторых случаях они образуют две слегка отличающиеся кристаллические формы, которые можно отделить друг от друга даже вручную. В других случаях для их разделения удается использовать химические методы, если оптические изомеры преобразуются в новые соединения с неодинаковыми свойствами. Иногда удается получить чистый оптический изомер органического соединения, если находится какой-нибудь микроорганизм, поглощающий другой изомер. Этот способ основан на большом отличии физиологического действия оптических изомеров (подробнее см. в гл. 28). [c.410]

Применение тонкослойной хроматографии для разделения и анализа изомеров различных соединений началось сравнительно недавно. Во многих случаях с помощью тонкослойной хроматографии могут быть легко разделены изомеры органических соединений, которые обычно трудно разделить другими методами. [c.59]

Неводные растворители могут оказывать существенное влияние на скорость и механизм реакций, что объясняется многими причинами (влиянием е среды, вязкостью, избирательной и специфической сольватацией, образованием водородных связей) на кинетику изотопного обмена, протекающего в их среде изомерию органических соединений растворимость неорганических и органических соединений полярографическое поведение вещества диссоциацию, ассоциацию и комплексообразование коэффициенты активности электродные потенциалы окислительно-восстановительные потенциалы силу кислот и оснований хроматографическое разделение и др. [c.208]

Качественный перелом в истории стереохимии был связан с применением физических методов исследования для разделения и контроля чистоты получаемых стереоизомеров. Влияние этого перелома на развитие представлений о связи между запахом и пространственной изомерией органических соединений также будет показано ниже. [c.128]

Лигандообменная хроматография предъявляет высокие требования к геометрии сорбируемых соединений, являясь уникальным методом разделения изомеров. Одним из перспективных направлений этого варианта хроматографического анализа является возможность расщепления и разделения рацематов органических соединений. Первыми в этом направлении стали работы по разделению оптически активных аминокислот с использованием полистирольного сорбента, ковалентно связанного с оптически активной природной аминокислотой — Х-пролином и ионом Прочно координируясь с сорбентом, ион двух- [c.553]

По вопросу о попытках разделения оптических изомеров органических соединений методом газовой хроматографии следует обратиться к работам [13] и [14]. [c.142]

Для оценки возможности разделения МОС дистилляционными методами необходимо знать коэффициент разделения а или относительную летучесть веществ. На примере ряда систем [15—181 было показано, что гомологи и изомеры органических соединений одного металла образуют идеальные смеси и коэффициент разделения для них равен отношению давлений насыщенного пара. [c.138]

Многие изомеры органических соединений или смеси, компоненты которых имеют близкие точки кипения, не могут быть разделены методами обычной кристаллизации в связи с образованием эвтектик и твердых растворов. Подобные смеси встречаются, например, в нефтяной промышленности [5]. Их разделение, однако, возможно в том случае, когда введение новых компонентов изменяет соотношение между жидкой и твердой фазами. Чаще всего добавляемый компонент является жидкостью, служащей в качестве экстрагента. Сочетание экстракции с кристаллизацией получило название экстрактивной кристаллизации . [c.297]

Разделение близких изомеров органических соединений методом циркуляционной газовой хроматографии. (Методом "безымпульсной" циркуляционной ГХ проведено препаративное высокоэффективное разделение изомеров). [c.52]

Характерной особенностью реакции каталитического гидрирования окиси углерода является то, что образующиеся углеводороды как насыщенные, так и ненасыщенные представляют собой соединения с прямой цепью углеводороды изостроения получаются в небольшом количестве. У олефинов двойная связь находится на конце цепи или вблизи его. Такое преимущественное образование соединений нормального строения имеет особое значение для органического синтеза, так как позволяет выделять индивидуальные вещества или смеси, состоящие всего лишь из нескольких однородных химических веществ, на всем протяжении гомологического. ряда вплоть до соединений с довольно высоким молекулярным весом. Из сырой нефти или из продуктов ее крекинга можно выделить только углеводороды с числом атомов углерода, не превышающим шести, поскольку трудности разделения изомеров резко возрастают по мере дальнейшего увеличения их числа. [c.59]

Номенклатура и изомерия. Теория строения органических соединений предусматривает существование только одного соединения с формулой СдНе, а также только одного его ближайшего гомолога с формулой С,На (толуола). У других гомологов может быть несколько изомеров, появление которых связано с положением радикалов в кольце, а также со строением радикала, Так, гомолог СвНю имеет два радикала, поэтому возможны три изомера, которые в зависимости от того, как они расположены относительно друг друга в кольце, называют орто-, если радикалы находятся у соседних атомов углерода (1,2), мета-, если радикалы находятся у атомов углерода, разделенным одним углеродным атомом (1,3), и пара-, если радикалы разделены двумя углеродными атомами (1,4) [c.202]

Для осуществления групповой классификации на основе зависимостей типа индекс — индекс можно воспользоваться также эффектом заметного изменения параметров удерживания представителей различных классов органических соединений при существенном изменении содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Согласно [50, 53] такой прием, основанный на перераспределении вкладов адсорбции и абсорбции в общую величину удерживания, особенно эффективен при разделении геометрических изомеров непредельных углеводородов на капиллярных колонках. [c.182]

Оптически активные соединения играют исключительно важную роль во многих биохимических процессах, их исследование имеет принципиальное значение для теоретической органической химии и фармации, а контроль оптической чистоты производимых лекарственных средств в настоящее время законодательно введен во всех промышленно развитых странах. В свете этого не удивителен все возрастающий интерес исследователей к соверщенствованию старых и разработке новых методов разделения рацематов и контроля оптической чистоты получаемых продуктов. Однако вплоть до последнего времени методы разделения оптических изомеров мало отличались от предложенных Пастером еще в конце прошлого века, и лишь развитие хроматографии, особенно высокоэффективной жидкостной хроматографии, открыло новую страницу в этой области химической науки. Разработка хроматографических методов разделения энантиомеров позволила не только получать хиральные соединения со стопроцентной степенью оптической чистоты, но и, что особенно важно, перейти от эмпирического поиска разделяющих систем к созданию систем, позволяющих осуществлять разделение целых классов соединений на вполне рациональной основе с предсказуемым успехом. [c.5]

В анализе следовых количеств органических соединений очень часто возникает необходимость разделения и определения чрезвычайно близких по структуре веществ. Например, специалисты по анализу следовых количеств неорганических веществ практически совершенно не знакомы с обычной в органическом анализе проблемой изомеров (табл. 2.5). Различные изомеры часто обладают разными фармакологическими свойствами или токсичностью. Для правильной оценки таких свойств исследователь должен не только определить общую концентрацию смеси изомеров, но и их относительное содержание. [c.24]

Разделяемые методом газовой хроматографии вещества (газы и пары) распределяются между двумя фазами подвижной (газовой) и неподвижной. Этим методом можно разделять только такие соединения, которые не разлагаются и не меняют свой химический состав при переводе их в газообразное состояние. Особенно широко газовая хроматография применяется при изучении состава смесей органических соединений, поскольку она позволяет разделять отдельные члены гомологических рядов, структурные и пространственные изомеры. Разработанные ранее, до появления ГХ, хроматографические методы требуют сравнительно много времени, довольно больших объемов образцов и не обеспечивают достаточно хорошего разрешения для сложных смесей. Газовая хроматография позволяет за короткое время при минимальном количестве образца осуществить его эффективное разделение. [c.13]

Хотя большая часть хроматографистов убеждена в необходимости применять в аналитической практике, в основном, стандартные неподвижные фазы, остаются разногласия в вопросе выбора таких стандартных соединений. Вместе с тем, за прошедшие 30 лет использования ГЖХ накоплено множество характеристик неподвижных фаз, большая часть которых не может быть принята как стандартные. При определенной экстраполяции или интерполяции эти данные могут быть использованы и для оценки избирательности потенциальных стандартных неподвижных фаз. Такие приближения вряд ли будут иметь большую ценность при разделении соединений с близкими свойствами, например малополярных или неполярных изомеров, однако они несомненно окажутся полезными как оценочные ха-- рактеристики для некоторых изомеров и представителей различных классов органических соединений. Поэтому при составлении справочника ставились две цели исчерпывающее описание свойств всех упоминаемых в литературе неподвижных фаз и ориентировка читателя на преимущественное использование потенциальных стандартных неподвижных фаз. Поскольку избирательность неподвижной фазы — наиболее сложный параметр, определяющий ее аналитическое применение, основное внимание в справочнике уделено именно этой характеристике, причем не только по двум наиболее распространенным системам классификации (по Роршнайдеру и Мак-Рейнольдсу), но и по относительному удерживанию и индексам Ковача многих представителей отдельных классов органических соединений. Таким образом, материал справочника не только дает сведения об из- [c.7]

Справедливость представлений о тетраэдрическом распределении валентностей углерода была подтверждена разделением на оптические изомеры различных органических соединений, не содержащих асимметрических атомов [c.380]

Отсутствие хроматографических данных для многих классов органических соединений и крайне низкая упругость паров веществ, подлежащих разделению, очень сильно затрудняют правильный выбор условии хроматографического разделения. Многие вещества с повышением температуры подвергаются химическим изменениям. Во многих случаях для изучения сложных вопросов механизма и направленности химических реакций метод газо-жндкостной хроматографии должен обеспечивать разделение весьма мало различающихся между собой соединений, например геометрических и структурных изомеров или веществ с очень близкими физическими свойствами. [c.186]

Хроматографическое поведение органических соединений зависит от их химического строения наличия непредельных связей, различных функциональных групп и радикалов, их числа и положения в молекуле [3]. На хроматографическое поведение органических молекул может сильно влиять конформационное состояние молекулы. Изомеры многих органических соединений, разделение которых с помощью других методов является до- [c.6]

Одним из наиболее интересных и детально изученных соединений, относящихся к классу вернеровских комплексов, является N1 (4-МеРу)4(СЫ8)2, который образует клатраты с многочисленными органическими соединениями, например бензолом, толуолом, п-ксилолом, нафталином и хлорбензолом. Это соединение можно использовать для разделения смесей изомеров, например изомерных ксилолов. Некоторые данные по одноступенчатому разделению заводской ксилольной фракции приведены в табл, 1, [c.112]

Было показано [12], что хроматографический метод приобретает все большее значение при анализе органических соединений — при анализе смесей соединений с одинаковыми функциональными группами, для разделения гомологов и изомеров и др. При этом, как известно, указанный метод имеет большие преимущества. Хроматографический метод является универсальным методом, позволяющим производить разделение как газообразных, так и жидких (растворенных) веществ любой природы. Хроматографический опыт может быть проведен как с большим, так и со сколько угодно малым количеством вещества. При правильном режиме наблюдается количественное разделение и достаточно полное извлечение поглощенных компонентов с сорбента. Высокая эффективность метода и сравнительная простота его выполнения общеизвестны. Применительно к органическим веществам отметим работы последних лет по хроматографическому разделению смесей как простейших углеводородов, так и высокомолекулярных природных и синтетических смол [13—17]. [c.221]

Исходными веществами для разделения изомеров хлора являются органические соединения, содержащие изомер l ". [c.308]

Возможно разделение и на основе 1радие1гга температур (термодиффузия). Количество движения молекул Ми больше у тяжелых молекул. С ростом температуры разность значений Ми тяжелых и легких молекул увеличивается. Поэтому тяжелые молекулы, перемещаясь в нащ)авлении более низкой температуры, дольше сохраняют направление и скорость движения. Эта закономерность справедлива и для молекул жидкостей. Методом термодиффузии можно разделить частицы не только разной массой, но и разной формы, поэтому его используют главным образом для разделения изомеров органических соединений и изотопов. [c.262]

По-видимому. первые работы, в которых хроматографические свойства неподвижных фаз специально исследо-валхгсь в области фазовых переходов, были выполнены при исследовании жидких кристаллов как неподвижных жидких фаз [43—45]. Неподвижные жидкие фазы, находящиеся в жидко-кристаллическом состоянии, являются очень селективными для разделения изомеров органических соединений (например, о-, м- и п-ксилола). При температурах перехода из кристаллического состояния в мезоморфное жидко-кристаллическое, а также при переходе из мезоморфного в изотропное жидкое состояние наблюдаются резкие, аномальные изменения удельного удерживаемого объема. [c.273]

Наиболее селективными неподвижными фазами являются фазы, действие которых основано на реакции комплексообразования разделяемых летучих соединений с нелетучим активным компонентом неподвижной фазы. Комнлексообразование является частным случаем химического взаимодействия (реакции), и поэтому использование комплексообразующих фаз несомненно является одним из примеров эффективного использования химических методов в газовой хромато1Прафии. Селективность фаз этого типа является в ряде случаев столь высокой, что она достаточна для разделения изомеров органических соединений, в том числе ядерных изомеров органических соединений, молекулы которых отличаются, например, содержанием атомов протия, дейтерия, трития [1]. [c.163]

В работе [110] описано удерживание соединений на сорбентах с органоглинами, широко используемыми для разделения изомеров органических соединений (см., например, [111[). Для случая, когда органоглина и ТН покрыты полностью макрослоем НЖФ, на основе аддитивной теории удерживания можно получить следующее уравнение для чистого удерживаемого объема [c.30]

Способность образовывать молекулярные соединения при кристаллизации можно использовать для разделения ряда органических соединений. Так, например, если к смеси изомеров ксилола добавить I4 и охладить эту смесь до —70 °С, то выпадут кристаллы. После отделения последних от маточника и их нагревания получается бинарная жидкая смесь п-ксилола и I4, которая разделяется на практически чистые компоненты методом ректификации. Из маточника после отгонки растворенного в нем I4 путем простой кристаллизации выделяется весьма чистый ж-крезол. По сравнению с обычной кристаллизацией выход -ксилола в рассматриваемом процессе повышается с 60 до 90% при одновременном получении практически чистого ж-ксилола. [c.723]

Применение неводных растворителей в полярографии. Методы полярографии неводных растворов используют в физической химии для исследования механизма и кинетики электродных процессов, влияния неводных растворителей на поведение растворенного вещества и свойства растворов, в органической химии — для исследования структуры и реакционной способности органических соединений, изучения таутометрии и изомерии, а также кинетики химических реакций в неводной среде, в аналитической химии — для исследования кислотно-основного взаимодействия, окислительновосстановительных реакций, комплексообразования, методов разделения, концентрирования, идентификации и количественного определения неорганических и в особенности органических веществ, которые малорастворимы или полностью нерастворимы в воде [761]. [c.228]

В жидкокристаллическом состоянии (мезофазы) вещества характеризуются анизотропными свойствами. Это использ уется в газовой хроматографии для разделения изомеров некоторых органических соединений. Образующие жидкие кристаллы вещества обычно наносятся в достаточно большом количестве на малоактивные носители со сравнительно небольшой удельной поверхностью (1— [c.82]

Совершенно особую группу селективных аминомо-нокислотных полиамфолитов представляют собой дис-симметрические (оптически активные) иониты. Они предназначены для хроматографического разделения оптических изомеров (энантиомеров) органических соединений. Так как две энантиомерные молекулы по [c.85]

Способность веществ образовывать молекулярные соединения при кристаллизации используют для разделения различных органических продуктов. Например, способность /г-ксилола образовывать молекулярное соединение с тетрахлоридом углерода и тетрабромидом углерода используют для разделения эвтектической смеси изомеров лг-ксилола и /г-ксилола. Исследование тройной системы тетрахлорид углерода — ж-ксилол — п-ксилол [2] показало, что тетрахлорид углерода образует эквимолекулярное соединение с /г-ксилолом, но не взаимодействует с ж-кси-лолом. [c.282]

В настояш,ее время область применения потенциометрического метода анализа значительно расширилась благодаря применению неводных растворителей [1—3]. Последние позволяют не только анализировать нерастворимые в воде органические соединения, но и изменять их кислотно-основные свойства настолько, что удается определять сумму соединений с одинаковой функцией (нивелирование) или, наоборот, определять отдельные компоненты сложных смесей (дифференцирование) из одной навески без предварительного разделения. При этом возможно анализировать смеси изомеров и гомологов. В настоящее время накоплен большой экспериментальный материал по применению неводных растворителей. Систематические исследования в этой области ведутся в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева под руководством Крешкова [4]. [c.128]

Таким образом, на определенной ступени развития химии (в 30—40-х годах) сложились представления о широкой распространенности двойственной реакционной способности как органических, так и неорганических веществ. История показывает, что пути формирования этих представлений носили преимущественно индуктивный характер и не ихмели общей взаимной обусловленности. Поэтому и теоретические объяснения двойственности поведения длительное время, по существу до сегодняшнего дня, для разных случаев были различны. Двойственное реагирование органических соединений объяснялось всецело разделением вещества А на два сосуществующих изомера (А и изо-А), а двойственная реакционная опособность неорганических веществ — раздвоением свойств единого целого—вещества А. [c.376]

Природа катиона и степень его замещения в цеолите играют сущсствспную роль во взаимодействии сорбата с адсорбентом и в его удерживании. Непредельные соединения сильно удерживаются на цеолитах типа X, содержащих серебро. Систематическое исследование различных катионных форм цеолитов с целью исследования их газохроматографических свойств было проведено Цицишвили и Андроиикашвили [39]. Цеолиты, содержащие серебро и кадмий, селективно удерживают непредельные соединения. Перспективно использование макропористых катионообменников в Ад-форме (или в другой катионной форме, способной к специфическим взаимодействиям с разделяемыми органическими соединениями). Так, описано применение серебряного макропористого катионита для разделения непредельных соединений при 160—190 °С [40]. Изучено применение привитого слоя катионообменника в Ад-форме для разделения высших алкенов [41]. В качестве твердой неподвижной фазы применяли сульфобензил — порасил С в Ад-форме. Эта фаза позволяет селективно разделять не-преде>ть 1ые соединения, в том числе разделять цис- и транс-изомеры, а также отделять предельные соединения от непредельных. Нанесение НЖФ (этиленгликоль-сукцинат) и обработка сорбента гексаметилдисилаза-ном позволили уменьшить время удерживания и применить сорбент в хроматографии газ — жидкость — твердое тело для разделения высококипящих соединений цис- и транс-октадецен-9). [c.181]

Для разделения ароматических изомеров предложено также применять [62] молекулярные сита. Система представляет собой двухступенчатую адсорбционно-десорбционную аппаратуру с двумя фракционирующими колоннами. Смеси пропускают через адсорбер, заполненный молекулярными ситами типа 10Х, предварительно насыщенными бензолом. На этом адсорбенте избирательно адсорбируется ж-ксилол. л-Ксилол вместе с бензолом, вытесненным л-ксилолом, концентрируется в выходящем из адсорбента потоке. Этот поток перегоняют, разделяя на л-ксилоль-ную фракцию высокой чистоты и бензол, возвращаемый в адсорбер для вытеснения ж-ксилольного концентрата. Адсорбцию и десорбцию проводят в приблизительно одинаковых условиях. Поток из десорбера перегоняют в отдельной колонне, выделяя ж-ксилол высокой чистоты. Применяя молекулярные сита с различными размерами пор, можно разделить и другие трудно поддающиеся очистке органические соединения. [c.328]

Для разделения изомеров брома может быть использован другой метод. Установлено, что после облучения галогенорганиче-скнх соединений нейтронами и извлечения образовави1Ихся атомов радиоактивных галогенов часть активности остается в исходных молекулах органических соединений. [c.161]

Если к углеводородам определенного строения присоединяются некоторые органические вещества, иногда образуются кристаллические координационные соединения, которые называют также клатратами или аддуктами. Образование клатра-тов с изомерами одного типа позволяет осуществить выделение и разделение изомеров. Ниже рассмотрены основные области применения такого метода. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология