Восстановительное

Таблица 20. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ( ")

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Возможность изменения направления реакций окисления — восстановления на прямо противоположное является, очевидно, следствием обратимости этих реакций. Обратимые реакции, как известно, приводят к установлению химического равновесия. Константу равновесия нетрудно рассчитать, зная. стандартные потенциалы обеих окислительно-восстановительных пар. [c.357]

Используя приведенное вычисление константы равновесия К, получим для любого обратимого окислительно-восстановительного процесса (при 20 °С) следующее уравнение [c.358]

Очевидно, представить направление окислительно-восстановительной реакции можно, только зная количественную характеристику относительной силы окислительно-восстановительной системы . Такой характеристикой является величина окислительно-восстановительного потенциала. [c.344]

При окислительно-восстановительных процессах происходит перераспределение электронов между атомами или ионами участвующих в них веществ. Именно атомы (или ионы) восстановителя окисляются, т. е. теряют часть своих электронов, тогда как атомы (ионы) окислителя восстанавливаются, т. е. присоединяют эти электроны. Например, в реакции [c.212]

При экспериментальном определении окислительных потенциалов различных пар приходится учитывать, что величина их зависит не только от силы входящих в состав данной пары окислителя и восстановителя, но и от отношения их концентрации (точнее, активностей). Для получения сравнимых результатов необходимо сделать концентрации одинаковыми, в общем случае равными единице. Получающиеся при этом окислительные потенциалы называются стандартными (нормальными) окислительно-восстановительными потенциалами и обозначаются через °. [c.345]

Из восстановительных средств, действующих в кислой среде, например хлорид олова и соляная кислота [41], оловО и соляная кислота [42], цинк и серная [43], уксусная или соляная кислоты [44], наиболее надежными являются по исследованиям Джонсона [45] железо и соляная кислота. [c.275]

На самом деле, если считать, что в растворе совершенно отсутствует одна из форм окислительно-восстановительной пары, потенциал согласно уравнению Нернста должен быть равен +< или —оо, что невозможно. С другой стороны, как было сказано выше, растворитель (в данном случае вода) способен окисляться и восстанавливаться, в результате при весьма большом или малом начальном значении потенциала системы приходят в равновесие и возникает концентрация отсутствовавшей сопряженной формы окислительно-восстановительной пары, при которой раствор приобретает некоторое конечное значение потенциала. Этот потенциал невозможно вычислить, но можно экспериментально измерить. По этой причине при вычислении кривых титрования редоксиметрии обычно не приводят значение потенциала для точки, соответствующей моменту, когда в исследуемый раствор еще не прибавлен титрант, [c.360]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

Поэтому процесс проводят следующим образом. Смолу швелевания контактируют с катализатором при различных ступенчато повышаемых температурах. В первом реакторе поддерживают температуру в пределах примерно 280—340°. При этих температурах катализатор уже обладает высокой восстановительной активностью в отношении кислородных и сернистых соединений, но расщепляющая его активность еще незначительна, благодаря чему предотвращается образование отложений на катализаторе. После того как произойдет превращение метастабильных веществ в углеводороды при указанных мягких условиях, можно постепенно повышать температуру, благодаря чему усиливается гидрирующая активность катализатора. Для этого служат вторая реакционная колонна, в которой поддерживают температуру 340—360°, и третья с рабочей температурой 360—375°. [c.50]

Окислительно-восстановительные потенциалы > и направление реакции [c.343]

Из уравнений видно, что концентрация Н+ особенно сильно влияет здесь на величину окислительно-восстановительного потенциала раствора, а следовательно, и па его окислительно-восстановительную активность. [c.353]

Более точно стандартным называется тот потенциал, который данная окислительно-восстановиТельная система имеет при активности, равной единице всех компонентов, участвующих в окислительно-восстановительном процессе на электроде. В этом случае 1п ([Ок]/[Вос]) = О и = 0. [c.345]

Для получения сравнимых результатов необходимо при определении стандартных потенциалов разные окислительно-восстановительные пары комбинировать всегда с одной и той же стандартной [c.345]

Окислительно-восстановительные потенциалы и направление реакции 347 дартных потенциалов обеих пар, можно написать [c.347]

Зп -ь, слабее действуют Г, АзО , и т. д. Ионы р- практически совсем не обладают восстановительными свойствами, так как нет такого окислителя, который мог бы отнять у них электроны. Отнять электроны у Р -ионов можно только путем электролиза. [c.349]

В любой из моментов титрования раствор всегда содержит две окислительно-восстановительные пары и МпО Мп .. [c.360]

Приведенное правило можно формулировать также следующим образом окислители, принадлежащие к окислительно-восстанови-тельным системам с большими стандартными потенциалами, способны окислять любые восстановители, являющиеся компонентами окислительно-восстановительных систем с меньшими стандартными потенциалами . [c.350]

Рассматриваемое правило дает возможность, пользуясь таблицей стандартных потенциалов, предвидеть направление течения различных окислительно-восстановительных реакций, выбирать подходящие окислители и восстановители и решать ряд других важных для аналитической практики вопросов. [c.350]

В общем случае, если в окислительно-восстановительной реакции на электроде участвуют наряду с двумя формами окислительно-восстановительной пары другие компоненты, которые при -этом не меняют свою степень окисления [c.352]

Если концентрации отдельных компонентов каких-либо окисли-пельно-восстановительных пар изменять, то будут изменяться и их потенциалы. При этом может случиться, что та из пар, стандартный потенциал которой больше, приобретет в результате такого изменения меньший потенциал, чем другая пара. [c.353]

Напишем прежде всего выражения для окислительно-восстановительных потенциалов пар и Ре /Ре [c.357]

В кислотно-основных реакциях растворитель, например вода, может проявлять кислотные и основные свойства, т. ё. отщеплять или присоединять протон точно так же вода в окислительно-восстановительных реакциях может терять электрон (быть восстановителем) или присоединять его (быть окислителем). Подобным же свойством обладают и такие ионы, которые могут существовать в нескольких степенях, окисления. Так, известны соединения ванадия в степенях окисления два — три—четыре — пять—В Э1ИХ соединениях V и находящиеся в промежуточных степенях окисления, способны как терять электроны (быть восстановителями), превращаясь в ионы с более высокой [c.343]

Концентрация Н+ принята равной 1 М. В обоих уравнениях, величина ё представляет собой окислительно-восстановительный потенциал данного раствора и имеет, следовательно, одно и то же значение. [c.362]

В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафи-нов 1В кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного нли Вторичного нитропарафина. Оксосоединение может оказаться главным продуктом реакции, если восстановление вести при избытке восстановительного агента [46]. Реакция состоит в быстро протекающей перегруппировке образующегося в качестве промежуточного продукта нитрозосоединения в оксим (изонитрозосоединение), который в кислой среде подвергается тотчас же гидролизу и превращается в соответствующее оксосоединение [c.275]

Высокомолекулярные алифатачесиме амины, которые прежде были доступны в технике, имели нитрогруппу только на конце молекулы и получались путем так называемого восстановительного амидирования жирных кислот в присутствии катализатора или же путем восстановле-пия нитрилов [209]. [c.346]

Причина подобного несоответствия между предположением,, основанным на величинах стандартных потенциалов, и опытом объясняется, очевидно, тем, что здесь вследствие малой растворимости ul сильно понижается концентрация Си+, и поэтому значительно изменяется значение потенциала пары Си Си+. Таким образом, в расчете следует пользоваться стандартным потенциалом пары u V uI, равным -)-0,86 в, а не Е° пары uV u+. Согласно сказанному, окислительно-восстановительной реакцией иа электроде является u +-f 1 + е-> СиЦ, для которой уравнение Нернста записывается в следующем виде [c.354]

При редоксиметрическом титровании концентрации участвующих в реакции веществ или ионов все время изменяются. Должен, следовательно, изменяться и окислительно-восстановительный потенциал раствора ( ), подобно тому, как при титровании по методу кислотно-основного титрования все время изменяется pH раствора. Если величины окислительно-восстановительных потенциалов, соответствующие различным моментам титрования, наносить иа график, то получаются кривые титрования, аналогичные кривым, получаемым по методу кислотно-основного титрования. [c.359]

При кипячении какого-либо продукта сульфохлорирования с водой в присутствии как окисляющих (Н2О2), так н восстановительных веществ (SO2) получаются в зависимости от длины углеродной цепи лишь хлористый водород и обычная сульфокислота [c.360]

Как известно, на величину окислительно-восстановительного потенциала часто очень сильно влияет концентрация Н+-ионов в ])астворе поэтому изменение направления окислительно-восстановительного процесса может быть иногда следствием изменения pH среды. Так, судя по величинам стандартных потенциалов пар HAsO 7AsOI(+0,56e) и 12/2Г(+0,54е), между ними должна протекать реакция [c.354]

Нужно и 1еть также в виду, что осадок может частично восстанавливаться углем фильтра или восстановительным пламенем горелки, если прокаливание осадка проводят на ней [c.168]

В таких случаях точку эквивалентности иногда фиксируют по изменению некоторых физических свойств раствора при титровании. На этом принципе основаны электротитриметричес-кне методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, потенциометрический метод, основанный на измерении окислительно-восстановительного потенциала раствора, и др. [c.194]

Необходимо также отличать окислительные или восстановительные грамм-эквиваленты веществ от грамм-эквивалентов их в реакциях обмена. Например, восстановительный грамм-эквивалент FeSOi, как мы видели выше, равен 1 моль его. Наоборот, в реакциях обмена [c.213]

Наконец, существует еще одна важная аналогия между кислотами и основаниями — с одной стороны, и окислителями и восста-иовителями —с другой. Так, в случае кислотно-основных реакций для того, чтобы какое-нибудь соединение проявляло кислотное свойство, необходимо присутствие в растворе основания, обладающего большим сродством к протону, чем основание, образуемое из кислоты, отдающей протон. Подобным же образом и в окислительно-восстановительных реакциях электроны не могут существовать растворе в свободном состоянии, для того чтобы какой-нибудь восстановитель проявлял свои свойства, необходимо присутствие окислителя, имеющего ббльщее сродство к электронам, чем окислитель,— продукт окисления данного восстановителя. Следовательно, точно так же, как в кислотно-основных системах, следует говорить не об отдельном окислителе или восстановителе, а об окислительно-вос-становительных системах, компонентами в которых являются окисленная и восстановленная формы одного и того же соединения. [c.344]

Для ТОГО чтобы В -приведенных схемах реакция протекала слева направо, необходимо, чтобы Bo i был более сильным восстановителем, чем образованная из Ок2 его сопряженная форма Bo j., и А] была бы более сильной кислотой, чем получаемая вследствие реакции кислота Аг, являющаяся сопряженной формой основания Вг. Согласно всему сказанному Oki/Bo i, Окг/Восг, Ai/Bi, А2/В2 являются соответственно окислительно-восстановительными и кислотно-основными системами. Отсюда в соответствии с приведенными ранее примерами следует говорить об окислительно-восстановительных системах, или парах Fe V Fe +, I2/ I-, u +/ u и т. д. [c.344]

Когда комбинируются две какие-либо окислительно-восстановительные пары, то более сильный из двух окислителей отнимает электроны у более сильного восстановителя, причем образуются более слабые восстановитель и окислитель. Например, из двух пар СУ2С - и Ре +/Ре2+ —более сильным окислителем является С12( = +1,36 в), а более сильным восстановителем — Ре +-ионы, (Е = +0,77 в). В соответствии с этим реакция мёжду указанными парами идет в направлении [c.349]

Зависимость между окислительно-восстановительным потенциалом (Е) какой-либо данной пары и концентрациями (точнее, активностями) соответствуюпдих окисленной [Ок] и восстановленной [Вое] форм выражается уравнением Нернста [c.351]

НАзО " + ЗН"" + 2е =>== = АзО + 2Н2О окислительно-восстановительный потенциал понизится ( [c.355]

Насколько велико влияние, оказываемое величиной концентрации Н+ на ход окислительно-восстановительных ре 1кций, в которых эти ионы участвуют, видно из следующего примера. Если к риствору KNO2 прибавить раствор KI, то не произойдет никаких заметных изменений. Если же к полученной смеси добавить немного НС1, H2SO4 или даже слабую кислоту, например [c.355]

Хотя Н+-ИОИЫ имелись в растворе и до прибавления кислоты, но их концентрация ( - 10" г-ион1л), очевидно, была недостаточной для того, чтобы потенциал пары N02 /N0 превысил потенциал пары 12/21-. Поэтому без подкисления эта реакция идти не могла. Вычисление по уравнению Нернста подтверждает справедливость этого объяснения. Подобных примеров, когда для течения окисли-тельно-восстановительного процесса требуется создание определенной концентрации Н+, можно было бы привести много. [c.356]

Учитывая, однако, что потенциал в растворе, содержащем две окислительно-восстановительные системы, удовлетворяет обоим уравнениям, для расчета можно пользоваться любым из них, смотря по тому, что удобнее. Пока оттитровано, еще не все железо (И), концентрации Ре + и для любого момента титрования вычислить очень легко. Концентрации оставщихся, не вошедших в реакцию МпОГ-ионов, вычислить гораздо труднее, так как приходится использовать константу равновесия данной окислительно-восстановительной реакции, которая должна быть известна, и учитывать концентрации РеЗ+, Ре и Мп2+ в каждый момент титрования. [c.360]

Окислительно-восстановительный потенциал пары r20j /2 r + выражается формулой [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология