Гидрогенизация низкотемпературная

Имеются возможности получения ароматических углеводородов из смол полукоксования и продуктов гидрогенизации низкотемпературных смол и углей. Непосредственное производство ароматических углеводородов из таких сложных смесей невозможно. В отличие от высокотемпературной каменноугольной смолы в них содержатся все виды углеводородов, фенолов и основания, причем содержание отдельных соединений незначительно и не оправдывает расходы на их извлечение [16, с. 80]. [c.202]

Применение носителей значительно уменьшает употребляемое количество сравнительно дорогостоящих материалов для приготовления катализаторов. Кроме того, катализаторы на носителях могут легко регенерироваться. Максимальный каталитический эффект часто получается со смесями, содержащими лишь сравнительно малый процент катализатора на носителе. Результаты гидрогенизации низкотемпературной смолы с различными концен рациями окиси молибдена на геле окиси алюминия, взятом в качестве носителя для катализатора, приведены в табл. 88 [7]. [c.201]

Гидрогенизация низкотемпературной смолы с катализатором окисью молибдена [c.202]

Способ приготовления катализатора имеет первостепенное значение [12]. Значение этого фактора при гидрогенизации низкотемпературной смолы при 480° С и давлении 200 ат ясно из следующего [c.205]

Образование бензина при каталитической гидрогенизации низкотемпературной смолы [c.213]

Влияние давления водорода на образование бензина при каталитической гидрогенизации низкотемпературной смолы [c.214]

РАЗЛИЧНЫЕ ВАРИАНТЫ ПРОЦЕССА ГИДРОГЕНИЗАЦИИ Низкотемпературная гидрогенизация (гидроочистка) [c.118]

Б. Парафин из смолы швелевания (полукоксования) бурых углей или низкотемпературной гидрогенизации [c.49]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

Твердые парафиновые углеводороды в этих условиях не претерпевают превращения. Смолы, асфальтены и другие вещества, подавляющие кристаллизацию парафина и вызывающие, как указывалось выше, необходимость в пиролитической перегонке парафиновой массы, при этом полностью разлагаются, вследствие чего парафин без труда можно выделить из полученного продукта при помощи обычных процессов депарафинизации. Получаемый парафин низкотемпературной гидрогенизации отличается весьма низким содержанием серы и значительным преобладанием углеводородов нормального строения. Он в частности, особенно пригоден в качестве исходного сырья для химической переработки окислением и другими процессами. [c.50]

На низкотемпературную гидрогенизацию направляют суммарную-смолу швелевания бурых углей. Поэтому она предварительно должна [c.50]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

В ТО время как при высоких температурах предпочтительно протекает обратная реакция дегидрогенизации. Процессы гидрогенизации ацетиленовых и ароматических углеводородов являются экзотермическими низкотемпературными реакциями. [c.10]

При рубрикации основного материала монографии — результатов изучения превращений различных углеводородов и их функциональных производных в условиях гидрогенизационных процессов — встретились естественные трудности. Действительно, материал можно было располагать по группам процессов, по классам веществ, по виду катализаторов, по типу превращений (ионные и радикальные). Каждый вид рубрикации имел свои преимущества и недостатки. Автор избрал рубрикацию по группам гидрогенизационных процессов, выделив жидкофазные и парофазные процессы гидрогенизации, а также специфические процессы низкотемпературной гидрогенизации, гидроочистки, гидрокрекинга и деметилирования. Это позволило подчеркнуть и охарактеризовать особенности каждой группы процессов, но, естественно, затруднило сопоставление особенностей превращений отдельных классов углеводородов и их производных, а также особенностей ускорения реакций различными катализаторами. В необходимых случаях такие сопоставления сделаны, хотя это и нарушает принцип рубрикации, в других случаях читатель найдет ссылки на предыдущие или последующие разделы, в которых изложен аналогичный материал, но для условий другого процесса. [c.6]

ПРОЦЕССЫ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.130]

Сравнительное изучение составов сырья и продуктов жидкофазной гидрогенизации было предпринято е-зо примере смолы из черемховского угля, а затем и самого черемховского угля. Исходным сырьем была низкотемпературная смола, полученная полукоксованием угля при 650 °С, среднетемпературная смола (полукоксова- [c.164]

Однако точные кинетические йсследования заставляют предположить, что гидрогенизация как на сильно изомеризующих сульфидных катализаторах, так и на низкотемпературных катализаторах протекает более сложно. В табл. 53 приведены соотношения продуктов гидрогенолиза и энергии активации при гидрогенизации метил- и этилциклопентанов на платинированном угле [c.229]

Гидрогенизационные процессы являются, по-видимому, единственным перспективным способом переработки больших объемов смол низкотемпературного пиролиза и гидрогенизации углей, а также генераторных смол. Их использование позволяет значительно увеличить выход ароматических углеводородов и фенолов, заведомо получить материалы и вещества, свободные от серы и ненасыщенных соединений, упрощает состав получаемой смеси, что облегчает разделение и очистку конечных продуктов. Однако применение гидрогенизационных схем станет возможным только при [c.204]

П. В. Пучков и А. Ф. Николаева [93] одни из первых исследовали вопрос низкотемпературной гидрогенизации мазута ишим-байской нефти и влияние этих условий на изменение углеводородного состава и выход масляных фракций. Результаты их исследований показали, что при изменении условий гидрогенизации, а именно при понижении температуры до 360—400°, повышении начального давления водорода до 200 ат и увеличении количества катализатора (сернистого молибдена) до 10%, уменьшается разложение и усиливаются реакции присоединения водорода по сравнению со среднетемпературной гидрогенизацией при 420 — 460° и при начальном давлении водорода 100 ат. [c.253]

При низкотемпературной гидрогенизации сернистые соединения наименее стойки и распадаются с образованием сероводорода и небольшого количества углеводородов меньшего молекулярного веса. Из углеводородов наименее устойчивы ароматические высокого молекулярного веса (преимущественно составляющие смолистые вещества), которые частично гидрируются и при распаде, происходящем с небольшой скоростью, переходят в более легкие продукты. Содержание ароматических углеводородов в масляных фракциях уменьшается вследствие гидрирования их и превращения в нафтены, количество которых растет. Парафиновые углеводороды в этих условиях оказываются более устойчивыми и менее разлагаются. Температура застывания остатка выше 300° повышается. [c.253]

Хромит меди был получен прокаливанием основной хромовокислой меди при красном калении и термическим разложением двойной хромовокислой соли меди и аммония Ч Приведенная здесь методика является видоизменением последнего метода , согласно которому добавляется также двойная хромовокислая соль бария и аммония . Медно-хромовые окисные катализаторы гидрогенизации были также получены измельчением или совместным нагреванием окиси меди и окислов хрома, разложением карбонатов медн, аммония и хрома или нитратов меди и хрома а также низкотемпературным прокаливанием двойных хромовокислых солей меди и аммония [c.304]

Таблица QO Ухудшение молибдевоЕого катализатора при гидрогенизации низкотемпературной смолы

Для низкотемпературной изомеризации [36] необходимо присутствие водорода, но при более высоких температурах можно воспользоваться многими катализаторами гидрогенизации (например, катализатором Со—А1гОз) для получения равновесной смеси изомеров олефина [39]. [c.79]

Типичные характеристики газов, полученных разными методами и описанных в последующих главах, приведены в табл. И и прил. 1. По их положению на диаграмме рис. 4 (от с до к) можно сказать а priori, пригодны ли они для полной замены или лишь для частичного дополнения основного газа (а или Ь). Следует отметить, что продукты низкотемпературного парового риформинга (d, е) и газы-заменители из угля (Л, /, к) ближе всего соответствуют понятию полной взаимозаменяемости. Продуктами гидрогенизации являются газы (/, g) с приемлемым числом Воббе, но со слишком высоким коэффициентом скорости распространения пламени, особенно для французского и американского оборудо- [c.59]

Как и СНГ, лигроин обычно преобразуют в ЗПГ в процессе низкотемпературного парового риформинга с последующим обо- гащением газа, например за счет метанизации или вывода дву- окиси углерода Высоконикелевый катализатор, применяемый в промышленных установках риформинга, защищается специальной системой десульфурации соединения серы конвертируются в сероводброд, который затем поглощается соответствующим абсорбентом типа окиси цинка или Люксмассы. Естественно, при избыточном содержании серы требуется более частая замена абсорбента. Лигроин можно также газифицировать под высоким давлением на дутье, обогащенном водородом. В этом случае наличие сернистых соединений в сырьевом потоке вполне допустимо, однако в продуктах реакции гидрогенизации может оказаться [c.76]

Любые присутствующие в исходном продукте олефины при этих условиях также подвергаются гидрогенизации в связи с тем, что эта реакция еще более экзотермичиа, их содержание в исходном сырье должно быть ограничено (обычно не более 5%). Гидрогенизация ароматических углеводородов осуществляется в небольших масштабах и обычно имеет место на стадии низкотемпературного риформинга. Принимается, что содержание на-фтенов и ароматических углеводородов в сырье не должно превышать 50 пунктов, где одному пункту соответствует один объемный процент нафтенов и два процента ароматических углеводородов. [c.108]

В обеих установках компоненты газа, выходящего из печи низкотемпературного риформинга, находятся, по-видимому, в химическом равновесии, и дальнейшее образование метана может быть достигнуто только введением иового компонента или снижением температуры. В настоящее время для обогащения газа в процессе Газинтан используется каталитическая гидрогенизация, т. е. снижается температура (приблизительно до 350°С) и вводится дополнительный очищенный пар лигроина, реагирующий, с оставшимся водородом и паром. Температурный профиль во втором реакторе, однако, повышается с самого начала, так как при низкой температуре не происходит никакого эндотермического крекинга или риформинга, а избыточный водород обеспечивает немедленное начало экзотермических реакций гидрогенизации. Аналогично процессу КОГ и здесь желательно улучшить характеристики горения получаемого газа путем дополнительной стадии метанизации. Это обеспечивает удаление любого остаточного водорода, и после поглощения основной части двуокиси углерода, находящейся в газе, окончательный продукт становится полностью взаимозаменяемым с природным газом, содержащим главным образом метан. Выходное давление обычно близко -к 35 кгс/см (3,5 МПа). [c.109]

Ранее указывалось, что уменьшение активности катализатора и тенденция к сажеобразованию понижаются в присутствии водорода в реакционной смеси. Отмечалось также, что температура на входе в установку риформирования может быть понижена, если водород подавать одновременно с паром и десуль-фурируемым сырьем. Из этого следует, что сочетание гидрогазификации и паровой конверсии в будущем могло бы стать основой прямой низкотемпературной конверсии лигроина. Прямая гидрогенизация термически неустойчивых углеводородов, т. е. взаимодействие перерабатываемого сырья и водорода, минуя промежуточные стадии разложения, вероятно, является одним из надежных методов борьбы с отложением углерода. [c.118]

Прежде, чем приступить к более подробному обсуждению вопроса как гидрогазификации лигроина посредством низкотемпературной парогазовой конверсии, так и прямой гидрогенизации высших углеводородов, целесообразно рассмотреть оборудование, необходимое для гидрогенизации парообразных и жидких углеводородов. В следующем разделе настоящей главы описывается гидрогенизатор для легкого и тяжелого сырья. В последующих разделах рассматривается гидрогазификация легкого сырья, такого, как лигроин и керосин, а также гидрогенизация средних (промежуточных) дистиллятов, сырой нефти и остаточного теплива, а в заключительном разделе — получение водорода, необходимого для различных методов производства ЗПГ. [c.118]

Основываясь на этих отличительных признаках, первыми предлагается обсудить те, применяемые при метанизации катализаторы, которые пригодны для работы с различными по соста ву газами при различных условиях, и в последующих разделах рассмотреть более подробно разновидности основного процесса метанизации, которые могут быть использованы или предложены для разнообразных систем производства ЗПГ. Прежде всего рассмотрим стадию низкотемпературной конверсии с последующей двухступенчатой метанизацией или гидрогазификацию-ме-танизацию (см. гл. 6) и многократную метанизацию бедных газов, образующихся при окислительном пиролизе или гидрогенизации угля (см. гл. 9). [c.178]

Таким образом, если ранее главное внимание исследователей было направлено на изучение низкотемпературной гидрогенизации, то требования на авиабензин с высокими антидетонационными свойствами заставили их переключиться на изучение высокотемпературной гидрогенизации, осуществляемой при температурах порядка 530—54С в паровой фазе. Эта форма процесса приложима лишь к дестиллатным продуктам и совмещает, наряду с крекингом, своеобразный реформинг в присутствии водорода. Благодаря высокой температуре имеет место сдвиг равновесия в сторону дегидрирования, вследствие чего реформинг не приводит к заметному превращению ароматических углеводородов в нафтены. Оказалось, что при те мперату-рах 500—520° процесс гидрогенизации дестиллатов, выкинаю-НЦ1Х до 330°, протекает весьма энергично без всякого отложения ь окса и с высокими выходами бензинов, имеющих повышенный удельный вес и незначительное содержание непредельных углеводородов (5—10%). Так, прп 520° за 2,5 мин. пребывания в зоне реакции нефтяная фракция 174—330°(нефть Эмбенского района), в смеси с рисайклингом в пропорции 1 2 п в присутствии 6 объемов сжатого до 200 атм водорода на 1 объем жидкого продукта, дала выход катализата, выкипающего до 160° в количестве 27% от веса загрузки исходного материала. [c.172]

Ввиду относительно высокой окисляемости в сторону смолистых остатков вольтоловых масе.л, получаемых из такого богатого гидроароматическими углеводородами сырья, как первичные смолы, весьма интересную задачу представляет выяснение возможности исправления качества вольтоловых масел методом низкотемпературного гидрирования. Эта гидрогенизация, возможно, заменит обычную очистку серной кислотой или растворителями, сопряженную с высокими потерями масел. Сравнение масел из буроугольных смол (Нарына и Кок-Янгака) с исследованными И. Б. Рапопортом маслами из сапропелитов показало, что они, как и следовало ожидать, уступают последним, отличаясь более высокой окисляемостью. Следовательно, прп получении из этих масел то- [c.438]

Таким образом, первичные смолы могут служить источником получения лишь относительно низкокачественных смазочных масел (характеризующихся крутой кривой вязкости) или же масел специального характера. Впрочем для улучшения качества этих масел, помимо низкотемпературной гидрогенизации, может быть использовано и компаундирование с растительными маслами с последующей вольтализацией этих смесей. [c.439]

Из продуктов ожижения угля методом ИГИ может быть также получено реактивное топливо типа ТС-1. Для этого выделенная из суммарного дистиллята жидкофазной гидрогенизации фракция 120—230°С после обесфеноливания должна пройти последовательно три стадии низкотемпературное гидрирование (6 МПа, 230°С, широкопористый алюмоникельмолибде-новый катализатор), гидроочистку (6 МПа, 380°С и тот же катализатор) и гидрирование ароматических углеводородов (6 МПа, 290 °С, промышленный алюмопалладийсульфидный катализатор). Третья стадия необходима в случае, если в гидроочищенной фракции 120—230 °С содержится более 22% [c.86]

Процессы молекулярной нерегруппировки углеводородов, содержащихся в масляных фракциях, методом низкотемпературной каталитической гидрогенизации [c.253]

Работы Н. А. Буткова и Г. П. Колпенской [95] показали, что путем низкотемпературной гидрогенизации нефтяных масел можно получить высококачественные продукты. Гидрогенизировали как готовые авиамасла, так и исходные полугудроны. Процесс проводили в автоклаве при максимальном давлении 200 ат, температуре 400° с катализатором никель-двусернистый молибден. При гидрогенизации масел протекают заметные деструктивные реакции, что определялось вакуумной разгонкой гидрогенизата. В маслах после гидрогенизации снижается содержание смолистых веществ и улучшается на 7—10 пунктов индекс вязкостр . После гидрогенизации нолугудронов получались масла с повышенным коксовым числом, порядка 1,5%, но выход их достигал 90%. Отмечаются хорошие результаты гидрогенизации дистиллятных фракций эмбенских и бакинских нефтей. При гидрогенизации масел из тяжелых бакинских нефтей были получены менее удовлетворительные результаты в отношении вязкостных свойств масел. [c.254]

В последнее время для повышения устойчивости масел к окислению используют так называемую гидроочистку. Этот процесс низкотемпературной гидрогенизации ведется над окисью молибдена на окиспоалюминиевом носителе [97]. Судя но опубликованным результатам, в процессе в основном снижается содержание серы и смол. В результате улучшается цвет, немного снижается вязкость масла. По-видимому, в этих условиях происходят насыщение водородом ароматических колец в смолистых веществах и такой же процесс в циклических сернистых соединениях с последующей деструкцией гидрогенизатов и выделением серы, кислорода и азота в виде НзЗ, Н2О и NHз. [c.255]

Сходными реакциями являются гидрирование смазочных масел, при котором получаются масла с более пологой кривой зависимости вязкости от температуры, а также низкотемпературная гидрогенизация смолы бурого угля, т. н. процесс ТТП . Хотя в обоих этих процессах основная масса реагирующего сырья остается жидкой и реагирует с водородом на неподвижном слое катализатора в жидком состоянии, механизм реакции остается таким же, как и при парофазной гидрогенизации. [c.284]

Торможение добавками водорода скорости образования ПУ из ароматических углеводородов много больше, чем из метана [7-44], так как в последнем случае количество водорода, выделенного при пиролизе, выше. Кроме того, водород вызывает частичную гидрогенизацию ароматики, что уменьшает выход углерода. По-видимому, это определяет и отличия в размерах кристаллитов Ьа) низкотемпературного ПУ, полученного из бензола (0,15-0,5 нм) и метана (12 нм при 800 С) [7-47]. [c.451]

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]