Алкильные группы ядрами

Взаимодействием хлорпарафина с ароматическим углеводородом, как ксилол, нафталин И т, д., в присутствии безводного хлористого алюминия по реакции Фриделя — Крафтса. При этом в зависимости от условий процесса в ароматическое ядро вступает одна или несколько алкильных групп [225]. [c.235]

Скорость хлорирования ароматических углеводородов посредством электрофильного замещения тем выше, чем больше конденсированных ароматических колец или алкильных групп, связанных с ароматическим ядром. [c.285]

Заместители первого рода (—ОН, —МНз, алкильные группы) увеличивают реакционную способность ароматического ядра и позволяют проводить сульфирование в более мягких условиях и получать большее число продуктов. Так, можно сульфировать анилин 96%-НОЙ серной кислотой. [c.316]

Алкильная группа может содержать ароматическое ядро или двойную связь, и, если последние достаточно удалены от реакционного центра, реакция мало отличается от обычных процессов алкилирования [c.238]

Синтетические алкиларилсульфонаты (сульфонолы) являются основными синтетическими моющими веществами, составляющими около 50% их общей продукции. Первый известный продукт этого рода — некаль — получали, обрабатывая нафталин изопропиловым (или изобутиловым) спиртом и серной кислотой. Серная кислота выполняет одновременно роль и катализатора алкилирования и сульфирующего агента, причем в ядро вводятся в среднем две алкильные группы [c.334]

Плотность ароматических углеводородов, имеющих орто- и смежное положение заместителей, выше, чем у других изомеров с теми же алкильными группами. Введение заместителей в ароматическое ядро снижает температуру плавления и повышав ет температуру кипения (инкремент температуры кипения составляет 20°С на один атом углерода). Наличие нескольких заместителей повышает температуру кипения больше, чем изомерный углерод с одним заместителем (ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и н-пропил- и изо-пропилбензолы). Для симметричных изомеров характерна более высокая температура плавления (л-ксилол плавится при 13,3°С, м- и о-ксилолы соответственно при —47,9°С и —25,2°С). Подобная же закономерность наблюдается и для трехзамещенных углеводородов. При различии в строении алкильного заместителя наблюдаются закономерности, характерные для парафиновых углеводородов — изоструктура алкильного заместителя приводит к снижению температуры кипения. Основные показатели некоторых ароматических углеводородов приведены в табл. 1.1. [c.9]

Электрофильные замещения в аренах сопровождаются переносом электрона от сопряженной системы ароматического ядра к атакующей группе. Введение заместителя в ароматическое ядро приводит к перераспределению исходной электронной плотности за счет воздействия заместителя. Кроме того, направленность атаки зависит от эффективных объемов заместителя и входящей группы. Следует отметить, что введенная алкильная группа может оказывать пространственное влияние как на общую реакционную способность, так и на селективность при атаке определенных положений ядра. Эти явления находят практические применения- при использовании объемных групп (например, грег-бутильных) для экранирования необходимых положений ароматического ядра. Кроме того, скорость реакции зависит от стабильности сг-комплекса, а заместитель способен локализовать (или делокализовать) имеющийся в этом комплексе заряд. [c.40]

Результаты, полученные В. В. Дугановой [175] при алкилировании дейтерированного бензола пропиловым и изопропиловым спиртами прн контакте с катализатором ВРз, показали отсутствие переноса дейтерия в алкильную группу полученного алкилбензола (табл. 4.6). При использовании в качестве катализатора ВРз-ОгО переход дейтерия в ароматическое ядро синтезированного изопропилбензола наблюдается лишь при повышении температуры до 80 °С, [c.97]

Сопоставление спектров ЯМР на ядрах Н и Н исходных и выделенных углеводородов проводилось по характеру мультиплетности сигналов отдельных фрагментов с учетом изотопных сдвигов для отдельных изомеров, по измерению соотношения интегральных интенсивностей сигналов. Это сопоставление в сочетании с результатами определения общего содержания дейтерия позволяет сделать вывод о том, что в межмолекулярном обмене участвуют лишь атомы водорода, находящиеся у -углеродных атомов алкильных групп алкилбензолов. На рис. 5.3 приведены спектры ПМР этилбензола, выделенных в одном из опытов (табл. 5.12), сигналы протонов групп СНз соединений, запи- [c.195]

Ароматические углеводороды при взаимодействии с- серной кислотой сульфируются. Однако эта реакция зависит от строения углеводородов, в частности от положения алкильного заместителя, от длины и количества алкильных цепей и цикличности углеводорода. Сульфирование затрудняется, если алкильные группы находятся в пара-положении. Чем длиннее боковая цепь и чем больше этих цепей при ароматическом ядре, тем сильнее оно экранируется, что уменьшает возможность протекания реак-ции сульфирования. [c.229]

Нафтены присутствуют в жидкой и твердой (кристаллической) фазах, входя в состав церезинов. Наиболее легко кристаллизуются нафтены с длинной боковой алкильной группой нормального строения. При наличии разветвленной боковой цепи или нескольких боковых цепей меньшей длины вместо одной длинной температура плавления нафтенов значительно понижается. Но в то же время нафтены, молекулы которых в.место одной длинной боковой цепи при циклическом ядре имеют несколько боковых цепей с тем же числом атомов углерода в них, обладают значительно большей вязкостью и худшими вязкостно-температурными свойствами. Аналогичное влияние на вязкостные свойства оказывает наличие и размеры боковых цепей также у других циклических углеводородов — ароматических и нафтеноароматических. [c.140]

При аналогичной обработке ароматических углеводородов, содержащих более длинные алкильные группы, переход этих групп в неизменном виде маловероятен. Возможно, что эти группы отщепляются посредством электронной перегруппировки, образуя преимущественно соответствующие олефины и водород раньше, чем радикал сможет вступить в реакцию с другим ароматическим ядром. Нет сомнения в том, что образованная молекула олефина может вновь алкилировать ароматические ядра, в результате чего получаются те же конечные продукты, как если бы группа перешла в неизменном виде хотя условия, благоприятные для диспронор-ционирования, для алкилирования олефинами неблагоприятны. [c.111]

Нафтеновые углеводороды. По своей термической стабильности нафтены занимают положение, промежуточное между парафинами и ароматикой. Они очень часто присутствуют в нефти в виде пяти- и шестичленных Иолец с боковыми алкильными цепями. При крекинге эти цепи рвутся и образуются соединения с длинными цепями, содержащими двойную связь, или соединения с короткой (метильной, этильной) боковой алкильной группой. Конденсированные нафтеновые ядра, как правило, расщепляются с высокой степенью деструктивного разложения. [c.301]

В качестве депрессанта широко применяются полиалкилиро-ванные ароматические соединения с конденсированными бепзаль-ными ядрами, количество углеродных атомов в алкильной группе равно, как это можно установить по молекулярному весу, — 20 алкилэфиры полимера метакриловой кислоты, причем алкильные группы также содержат 15—20 атомов углерода [25]. Следует отметить, что присадки для понижения температуры застывания более всего эффективны, если их вводят в легкие масла и используют в небольших концентрациях при этом условии температура застывания масла снижается на 8—11° С. Для масел типа брайтсток та же самая присадка вызывает незначительное повышение температуры застывания. Существует специальная литература по вопросам, связанным с недостатками, проявляющимися при использовании депрессантов [26]. [c.496]

Использование химической группировки. Для теплоты каталитического крекинга можно предложить расчетное соотношение, воспользовавшись представлениями о превращениях групповых компонентов. При крекинге происходит распад по связям С—С (в парафиновых углеводородах, нафтеновом цикле, алкильной группе с ароматическим или нафтеновым ядром), причем распад сопровождается перераспределением водорода. Пусть для пара- [c.109]

Деалкилирование ароматических углеводородов основано на их деструктивной гидрогенизации (гидрогенолиз) с расщеплением углерод-углеродной связи между ароматическим ядром и алкильной группой [c.74]

Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в мол( кулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти рс акции имеют очень большое практическое значение для. синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изо-парафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементо- и металлоорганических со-едине ИЙ, продуктов переработки гх-оксидов и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в произподстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.237]

Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других про сссах электрофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. Так, активирующее влияние алкильных групп и конденсированных ядер при катализе реакции хлористым алюминием изменяется следующим образом (для бензола величина принята за 1) [c.244]

ПАВ типа алкиларилсульфонатов имеют алкильную группу, связанную с ароматическим ядром (гидрофобная часть), и гидрофильную сульфонатную группу ЗОгОМа. Их подразделяют на два вида 1) нефтяные сульфонаты, получаемые сульфированием нефтяных фракций, содержащих алкилароматические углеводороды [c.333]

Разветвление алкильной группы при одинаковой ее длине ведет к снижению поверхностно-активных свойств такое же влиянне оказывает наличие двух алкильных групп в ядре. [c.334]

Введение алкильного заместителя изменяет свободную энергию, причем это изменение зависит от числа атомов углерода в алкильной группе. Удлинение углеродной цепи приводит к росту энергетического уровня, а изомеризация ее — к снижению свободной энергии. Парафиновые углеводороды имеют более низкий уровень свободной энергии, поэтому с увеличением длины алкильного заместителя при общем повышении роста энергетического уровня молекулы благодаря снижению роли ароматического ядра свободная энергия в пересчете на атом углерода падает. [c.13]

Интересно отметить, что структура группы, присоединяющейся к ароматическому ядру, может определяться стерическими затруднениями. Известно, что третичная алкильная группа не может присоединяться в орго-положение к метильному заместителю. Именно этим и объясняется тот факт, что грег-бутил-хлорид не взаимодействует с га-ксилолом. Если же использовать в качестве алкилирующего агента трет-пентилхлорид, то алкилирование протекает с образованием лишь одного продукта с выходом более 50%, что можно объяснить следующей схемой [c.101]

Количественное сопоставление величин межмолекулярной миграции алкильных групп и дейтерообмена между алкильными группами и ароматическими ядрами дает дополнительную информацию о механизме реакции диспропорционирования. С этой целью были проведены опыты по диспропорционированию ароматических углеводородов, содержащих дейтерий в фиксированном положении алкильной группы [160, с. 93 211 ]. Содержание дейтерия в алкилбензолах как исходных, так и выделенных из реакционной смеси, определяли методами капельного анализа, масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР на ядрах Н и Н. Последний метод был использован и для определения количества атомов дейтерия в отдельных фрагментах изучаемых соединений. [c.195]

Изучая реакции переалкилирования трет-пентилбензола в толуоле и л-грег пентилтолуола в бензоле при 80 °С и контакте с AI I3, авторы пришли к выводу, что перегруппировка трег-пентильной группы протекает по стадиям деалкилирование — перегруппировка — переалкилирование. Считают, что изомеризация протекает и без отрыва алкильной группы от ароматического ядра, причем в качестве промежуточных соединений получаются феноний-ионы, мостиковые катионы и классические ионы. [c.203]

Алкилирование осложнено побочными реакциями (крекинг, полимеризация, перенос водорода). Среди них наибольшее значение имеет образование полиалкилированных ароматических углеводородов. Первая алкильная группа активирует ароматическое ядро так, что второй алкил присоединяется быстрее, чем первый, и так до тех пор, пока не возникнут стерические затруднения, хотя гексаэтилбензол и образуется легко. В результате в продуктах реакции содержится смесь моно-, ди-, три-, тетра- и более тяжелых этилбензолов. Конечно, соотношение бензола и этилена в потоке, поступающем в реактор, можно выбрать таким, чтобы получить максимальное количество моноэтилбензола, однако совсем исключить образование других этилбензолов нельзя. [c.269]

Правила замещения в бензольном ядре показывают, что при наличии в последнем заместителя (алкильной группы), сульфо-группа вступает по преимуществу в пара-положение. Сульфирование обычно затрудняется, если иара-положение занято второй алкильной группой. Так, /)-ксилол сульфируется значительно труднее, чем другие изомеры ксилола. При введении третьей алкильной группы реакция сульфирования облегчается. Гексазамещенный бензол вовсе не сульфируется. Если в бензольном ядре содержатся нитрогруппа, сульфогруппа илп карбоксил, то сульфирование также затрудняется. [c.304]

Нерастворимая в хлороформе часть продукта озонолиза — порошок красно-бурого цвета, дающий сигнал ЭПР. В ИК-спектрах наблюдается характерное для систем полисопряжения фоновое поглощение, понижена интенсивность алкильных групп, резко возросла интенсивность полосы карбонильных групп при 1710 см . На основании результатов элементного анализа и исследований физическими методами продуктов окисления озоном первичных нефтяных асфальтенов удалось установить, что при этом процессе происходит отщепление углеводородного обрамления полисо-пряженного ядра в структуре асфальтена. Полидисперсность алифатической части незначительна, так как в основном присутствуют радикалы с длиной углеводородной цепи Сг— s. Полученные данные свидетельствуют о том, что асфальтены построены из полисопряженных фрагментов, представляющих собой устойчивые к окислению поликонденсированные ароматические структуры, обеспечивающие специфику свойств асфальтенов, характерных для полисопрянсенных систем. Азот в основном содержится в конденсированных структурах (увеличение отношения N/ в 5 раз) сера в основном находится в мостиковых связях (уменьшение отношения S/ в 7 раз), соединяющих структурные элементы в молекуле асфальтенов. Увеличение отношения О/С почти в 40 раз в нерастворимом продукте озонолиза свидетельствует о том, что значительная часть его подверглась окислению. [c.141]

При гидрогенолизе некоторых других сераорганические соединений образуются углеводороды, которые трудно нолучить иными, синтетическими методами. Авторы указывают, что природа заместителей в тиофеновом ядре задютно сказывается на прочности его. Так, а, а -замещенные тиофены, где заместителями являются метил-, этил- и другие алкильные группы, имеющие нормальную цепочку, подвергаются гидрогенолизу легче, чем тиофены с заместителями тина третичного бутила. Эффект этот они объясняют экранированием атома серы. Доказательство строения индивидуальных сераорганических соединений, моделирующих сернистые соединення нефти с применением скелетного никеля, проводилось Д Меплановой [127]. Была показана возможность установления строения различных метил- и этилзамещенных бензтиофенов. [c.375]

Алкилирование — введение в ядро алкильной группы, в результате чего образуются гомологи бензола, — имеет наибольшее зна- [c.22]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

О направляющем влиянии алкильных групп в фенантреновом ядре известно слишком мало. Чтобы судить о строении указанной дис "льфокпслоты, следует все же полагать, что образуется более одного пзомера. При 100° получается трисульфокислота [820]. При действии азотной кпслоты на раствор ретена в 20%-пом олеуме [821] образуется нитросульфокислота. - [c.126]

Алкилбензолсульфокислоты. Присутствие одной или нескольких алкильных групп в бензольном ядре изменяет реакцию ароматических сульфокислот с щелочами в двух отношениях во-первых, возрастает количество побочных продуктов, так как алкильные группы в некоторых случаях окисляются до карбоксила, и, во-вторых, растворимость солей сульфокислот в щелочах может сделаться такой малой, что это будет препятствовать ходу реакции. Из имеющихся данных следует, что едкое кали, растворяющее даже соль п-цетилбензолсульфокислоты, является лучшим растворителем для щелочных солей сульфокислот, чем едкий натр. [c.231]

Как показал Ю. Г. Мамедалиев [16], алкилирование. толуола, этилбензола и изопропилбензола олефинами в нрисутствии алюмосиликатов нри высокой температуре сопровождается деалкилиро-ванием. А при температуре 400—450° С вообще затрудняется присоединение указанных гомологов бензола к олефину и наблюдается отщепление алкильных групп от исходного алкилбензола. Наиболее легко отщепляется от бензольного ядра изонронилшая группа, труднее этильная и еще труднее метильная группы. [c.67]

Продукты первичного алкилирования способны сами подвергаться алкилированию олефинами благодаря нуклеофильности алкильных радикалов, вступающих в бензольное ядро и появления возможности нри этом более легкого сдвига я-электронов в бензольном ядре, особенно при введении двух алкильных групп. Поэтому при алкилировании бензола олефинами наряду с моноал-килбензолами образуются диалкилбензолы, а в случае гомологов бензола наряду с ди- получаются также триалкилбензолы. Относительное содержание ди- и триалнилбензолов в продуктах алкил -рования и их состав зависят от молярных соотношений аромати-, ческих углеводородов и олефинов, температуры, количеств и химической природы катализатора. [c.67]

Мета-производные являются продуктами аномального замещения, образовавшиеся путем прямой изомеризации орто- и парапроизводных или из 1,2,4-триалкилбензолов путем отщепления алкильной группы от пе рвого С-атома или переноса первой алкильной группы в другое ядро, как представлено схемой [c.68]

Наиболее легко в присутствии эфирата фтористого бора алкилируется олефинами сам фенол. Нри этом алкильные группы всегда направляются в орто- и пара-положения и практически не вступа-ют в мета-положение благодаря сильному ориентирующему влиянию группы ОН. При введении в ядро какого-либо заместителя реакционная способность фенола понижается, но степень такого понижения сильно зависит от природы заместителя и его положения в ядре.. Введение алкильных групп в ядро незначительно понижает реакционную способность фенола. Так, все три изомерных крезола сравнительно легко алкилируются олефинами и циклогексеном в нрисутствии фтористого бора с образованием смеси эфирных и фенольных соединений, нричвм, но даяным Ле-васа [52], циклогексеном лучше других алкилируется -крезол, хуже вступает в реакцию о-крезол и еще труднее п-крезол. Такое различие реакционной способности крезолов хорошо видно из данных табл. 101. [c.169]

Таким образом, на реакционную способность фенолов влияет не только положение алкильного радикала в ядре, но и его строение. Верояпно, чем сложнее алкильная группа в ядре, тем труднее алкилируются фенолы. [c.173]