Омыление эфиров ароматических кислот

Как видно из табл. 5, метиловые эфиры ароматических кислот имели близкие элементарные составы и числа омыления. Эфиры ароматических кислот среднетемпературного пека были светло-коричневого цвета, эфиры кислот высокотемпературного пека — несколько темнее. [c.239]

Образование и омыление эфиров ароматических кислот [c.253]

Метиловые эфиры ароматических кислот имели близкие элементарные составы и числа омыления (табл. 5). Эфиры были коричневого цвета, причем эфиры кислот а-составляющей — несколько темнее. Выход эфиров кислот окисления а-составляющей при этерификации в пересчете на эфиры трехосновных кислот составил 80,0% р- и -у- в пересчете на эфиры двухосновных кислот 62,1 и 74,1% соответственно. Эти данные показывают, что кислоты р-составляющей этерифицируются значительно труднее кислот других составляющих. [c.246]

Очищенные ароматические кислоты были подвергнуты разделению и детальному исследованию. Для разделения смеси ароматических кислот был выбран метод разгонки их метиловых эфиров в вакууме с последующей идентификацией кислот, полученных при омылении каждой фракции. [c.238]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Для полиэфиров сохраняется закономерность, известная для низкомолекулярных аналогов чем сильнее кислота, взятая для получения эфиров, тем меньшей стойкостью к щелочному гидролизу обладает эфир . Это подтверждается рядом данных. Например, на рис. 135 приведены данные о зависимости скорости гидролиза ароматических эфиров от силы кислоты. Из рис. 135 видно, что чем сильнее кислота, входящая в состав эфира, тем больше скорость гидролиза, т. е. меньше его гидролитическая стойкость. Такая же зависимость качественно сохраняется и в ряду полиэфиров (рис. 136). Из рис. 136 видно, что скорость омыления полиэфиров щавелевой кислоты значительно больше, чем полиэфиров глутаровой кислоты. Однако при рассмотрении аналогичных закономерностей для некоторых других соединений четкого соответствия между силой кислоты и скоростью гидролиза соответствующего эфира не наблюдается. [c.315]

Синтез бензойной кислоты, как и других ароматических кислот, может быть достигнут общими методами окислением соответствующих спиртов и альдегидов, омылением соответствующих эфиров и нитрилов нитрилы ароматических кислот получаются из диазосоединений, а также из сульфоновых кислот, сплавлением их с цианистым калием. [c.506]

Для сложных эфиров реакция гидролитического расщепления является наиболее характерной. При этом конечным продуктом являются спирты и кислоты. Эта реакция очень часто применяется в аналитической практике. Ею пользуются при анализе не только жиров, сложных эфиров, но также целой группы соединений, способных аналогично сложным эфирам подвергаться гидролитическому расщеплению. Сюда относятся лактоны, галогенопроизводные жирного и ароматического рядов, разнообразные ацильные производные аминов, амиды, нитрилы кислот и многие другие соединения. Общий метод количественного определения, метод омыления объединяет все эти разнообразные соединения в одну аналитическую группу. Реакция расщепления, или омыления, как принято обычно ее называть, представляет случай гидролиза. Этот процесс протекает во взаимодействии с ионами воды в присутствии минеральных кислот или щелочей. Последние посылают в раствор ионы Н или ОН, являющиеся катализаторами реакции. [c.249]

Подобное стерическое содействование вместо препятствования путем накопления заместителей вблизи реакционноспособной группы наблюдал еще В. Мейер [31, 32] при ацилировании ароматических углеводородов. Ван-Доин [33] нашел, что у сульфобензойных кислот сульфогруппа в виде натриевой соли в оршо-положении понижает скорость омыления эфиров этих кислот, в то время как группа 80зН в том же положении повышает скорость этерификации этих кислот. Эти и другие примеры показывают, насколько трудна проблема пространственных препятствий, хотя на первый взгляд кажется, что ее можно охватить простейшими модельными представлениями. [c.492]

Эфир III имеет только один центр асимметрии (С ), и его кольча-тая система, содержащая девять тригональных атомов углерода, является почти плоской i -ангулярная метильная группа выступает из этой плоскости вперед, и поэтому восстановление боргидридом протекает путем присоединения с задней стороны молекулы. После омыления полученную ненасыщенную кислоту разделяют на антиподы при помощи оптически активного основания хлорамфеникола, затем левовращающий изомер IV декарбоксилируют (нагреванием со спиртовым раствором НС1) и стереонаправленно гидрируют с образованием соединения V (14а-Н). Восстановление ароматического кольца по методу Берча и бензоилирование приводят к метиловому эфиру диенола VI [c.110]

Аминирование гладко проходит с N-карбоксиалкиламинами и их эфирами различного строения, в то время как в реакции Манниха некоторые из них недостаточно реакционноспособны, т. е. реакция позволяет достаточно широко варьировать как ароматический фрагмент, так и комплексонные группировки. Метод незаменим для получения поликомплексонов взаимодействием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с диметиловым или диэтиловым эфиром иминодиуксусной кислоты с последующим омылением эфирных групп на смоле. [c.22]

Большая серия галогензамещенных в ядре бензилиминоди-уксусных кислот получена взаимодействием соответствующих галогенметильных производных ароматического ряда с диметиловым эфиром иминодиуксусной кислоты в среде бензола с последующим омылением выделенных эфиров гидроксидами натрия либо лития [65] (схема 1.1.48). [c.39]

Получение замещенных миндальных кислот из ароматических углеводородов и эфиров мезоксалевой кислоты под действием хлорного олова с последующим омылением и декарбоксилированием [c.16]

Получение диоксиндолов циклоконденсацией ароматических аминов с эфирами мезоксалевой кислоты с последующим омылением образующегося эфира диоксиндол-З-карбоновой кислоты [c.270]

Калий-иодо- или цинк-иодокрахмальной пробой обнаруживаются в первую очередь остатки или следы азотной или азотистой кислоты, оставшиеся в данном продукте после процесса нитрации вследствие недостаточно полной очистки. Кроме того, определяется склонность к отщеплению этих кислот. Следовательно, применение такой пробы имеет смысл только в присутствии эфиров азотной кислоты (нитроглицерин, нитроклетчатка, нитрокрахмал и т. п.), где даже следы азотной кислоты могут каталитически способствовать кислотному омылению данного эфира таким образом присутствие азотной или азотистой кислоты может указывать на начинающееся разложение в этом направлении. Но по этой пробе нельзя судить о химической стойкости ароматических нитросоединений, не подвергающихся кислотному омылению. Кроме того, она обладает различными недостатками, которые заключаются, с одной стороны, в ее чрезмерной чувствительности, с другой,—в ее зависимости от некоторых условий, например, от величины поверхности испытуемой пробы. Если, например, нитроглицерин, выдерживающий эту пробу в продолжение более 1/2 превратить в гурдинамит с помощью [c.698]

Маслянистая жидкость. Практически не растворим в воде, хорошо растворим в большинстве органических растворителей, в том числе в кетонах, спиртах, сложных и простых эфирах, ароматических углеводородах. Со щелочами дает растворимые в воде феноляты. При кипячении с кислотами происходит омылени нитрильных групп с частичным декарбоксилированием. [c.168]

В первой стадии переочистки концентрация указанных компонентов масла уже недостаточна. Вследствие этого вновь возрастают кислотность и число омыления окисленного масла, хотя при этом и образуется лишь небольшое количество асфальтового осадка. При дальнейшем увеличении расхода кислоты достигается вторая стадия переочистки, характеризуюш,аяся особенно резким увеличением числа омыления, т. е. количеством в масле связанных кислот (эфиров и т. п.). Свободная кислотность масла при этом остается минимальной. Наконец, когда концентрация ароматических и смол становится совершенно недостаточной для торможения окисления нафтенов, наступает третья стадия переочистки, характеризующаяся резким возрастанием не только числа омыления, но и кислотного числа. Причем снова имеет место образование низкомолекулярных кислот. Наряду с этим в окисленном масле появляются оксикислоты (кетокислоты) — неизменная составная часть продуктов окисления нафтенов. [c.370]

Ароматические альдегидокнслоты, например опиановая кислота, и сложные альдегиды, например гидрастинин, также дают реакцию Канниццаро. Алифатические альдегиды при действии щелочей в большинстве случаев осмоляются, но под влиянием алкоголятов алю.миния, например алюмината моноэтилового эфира этиленгликоля они прев-ращантгся в сложные эфиры, которые после омыления дают кислоту и спирт, молекулы которых содержат то же число атомов углерода, что и исходный альдегид (реакция Тищенко) [c.383]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

Присутствие н и т р о г л и к о л я или нитрохлорина можно узнать по запаху или по значительной летучести при нагревании. Характер сложного эфира или смеси эфиров можно также определить по плотности, если это не усложняется присутствием ароматических нитросоединений. Иногда можно делать заключения на основании определения азота в нитрометре или посредством омыления и испытания на хлор (см. стр. 609). Если желатинообразные взрывчатые вещества экстрагировать не эфиром, а спирто-эфирной смесью (1 2), то коллодионный пироксилин также перейдет в раствор, из которого его можно высадить избытком хлороформа, отжать, высушить и идентифицировать по его воспламеняемости, посредством испытания на копре, по реакции на азотную кислоту [c.640]

Ньюменовское правило числа шесть может быть также применено к омылению амидов, нитрилов и эфиров кислот. При этерификации карбоксильной группы, присоединенной к ароматическому кольцу, стерические требования заместителей в ортоположении имеют первостепенное значение. [c.116]

Образец 2. На основании данных, приведенных в табл. VII. 1 можно сделать заключение о том, что растворитель представляе-собой смесь (большой интервал кипения), содержащую 30% аро матических углеводородов. Остальная часть растворителя не содер жит спиртов (отсутствие гидроксильных групп). Число омылени указывает на присутствие сложного эфира, а наличие карбониль ных групп — на присутствие кетона. По данным хроматографиче ского анализа, в состав анализируемого образца растворителя вхо дит толуол (30%), этилацетат (38%), метилизобутилкетон (32%) Образец 3. Большой интервал кипения растворителя ( iv габл. VII. 1) указывает на присутствие смеси растворителей. Пс этому была проведена фракционная перегонка, и она подтвердил правильность предположения. По данным ИК-снектроскопическог анализа, в состав растворителя входят ароматические соединени сложные эфиры, кетоны и спирты. Проба на растворимость в сер ной кислоте указывает на присутствие 60% ароматических углевс дородов. Наличие карбонильных и гидроксильных групп подтверж [c.408]

Спирты можно открыть с помопщю хлористого ацетила (1, г), хлористого бензоила (1, д) или металлического натрия (26). При положительных результатах этих реакций дальнейшие указания можно получить, применив солянокислый раствор хлористого цинка (15), йодную кислоту (22), реакцию на образование йодоформа (29), азотнокислый церий (7) или йодноватую кислоту (17). Простые эфиры можно разложить иодистоводородной кислотой (14), а если они относятся к ароматическому ряду, то их следует подвергнуть медленному бромированию (5). Карбонильная группа в альдегидах и кетонах характеризуется реакциями с гидроксиламином (16), фенилгидразином (23) и с 2,4-динитро-фенилгидразином (8). Дальнейшая дифференциация осуществляется применением фуксина (13), раствора Бенедикта (3), реактива Толленса (33), сулемы с алкоголятом натрия (18) или гипо-иодита натрия (29). Сложные эфиры омыляют раствором едкого натра (28, б), что дает полезные для определения эквиваленты омыления (28,6). Ангидриды и галоидангидриды кислот реагируют с анилином, образуя соответствующие анилиды (1,6, д) и гидролизуются щелочами (28, б). Образовавшуюся кислоту можно охарактеризовать эквивалентом нейтрализации (28, а), коэфициентом распределения (35) или константами Дюкло (34). Углеводороды классов Н1 и Нг можно отличить от соединений, имеющих функциональные группы, содержащие кислород, пользуясь реакцией с железороданистой солью окиси железа (11). [c.89]

Установлено, что три существующих способа анализа ароматического нашатырного спирта между собой равноценны [150]. Для определения бензойной и салициловой кислот в сложных мазях предложено определять сумму кислот титрованием едкими щелочами и затем экстрагировать бензойную кислоту эфиром из раствора, нейтрального по фенолфталеину [111]. При определении хлорбутанола по методу Хайта (путем омыления 0,5 н. спиртовым раствором щелочи и титрования избытка последней) предложен как индикатор метилоранж, позволяющий учитывать образование карбоната калия во время омыления [101]. Для определения хлорбутанола в маслах навеску нагревают с раствором едкого кали и гидрата окиси кальция в присутствии раствора Фелинга как окислителя. Смесь перегоняют в воду, охлаждаемую охладительной смесью, добавляют к дестилляту избыток щелочи и 0,1 н. раствора иода после подкисления избыток иода титруют раствором тиосульфата. Приведены хорошие результаты. Дестилляционный метод определения хлороформа является наилучшим по сравнению измененным определением по Фольгарду или по Ренделлу, основанному на высаливании и непосредственном измерении коли-"чества хлороформа [76]. [c.219]

Смотреть страницы где упоминается термин Омыление эфиров ароматических кислот: [c.14] [c.24] [c.68] [c.129] [c.366] [c.369] [c.72] [c.185] [c.639] [c.322] [c.322] [c.50] [c.255] [c.403] [c.366] [c.378] [c.45] [c.130] [c.538] [c.122] [c.498] [c.450] [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология