Диазониевые соли алифатические

Сборник 10 (1959/1963). I. Сочетание диазониевых солей алифатического ряда. И. Реакция Япп — Клингемана. III. Реакция Михаэля. Авторский указатель, указатель глав и предметный указатель к сборникам I—10. [c.171]

Диазониевые соли, образующиеся из алифатических первичных аминов, настолько нестабильны, что мгновенно разлагаются с образованием спиртов [c.148]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой при О °С образуются диазониевые соли, устойчивые ниже 5°С. Схема этой реакции идентична описанной в разд. 6.2.6 для алифатических первичных аминов. [c.110]

Реакция с азотистой кислотой. — В разделе 12.47 уже отмечалось, что полученные из первичных алифатических аминов диазониевые соли самопроизвольно разлагаются, отщепляя азот и образуя карбониевый ион [c.605]

В данной главе будет рассмотрена химия ароматических азотсодержащих соединений — нитропроизводных, аминов и диазониевых солей. Этот порядок обращен тому, которому следовали при рассмотрении алифатических азотсодержащих соединений, но, как можно будет видеть, он вполне логичен с синтетической точки зрения. [c.260]

Однако диазониевые соли, образующиеся из простых алифатических аминов, крайне неустойчивы и разлагаются с выделением азота даже при температурах ниже 0°С [c.189]

Обе подложки, согласно разработанному способу получения изображения с переносом, приводят в контакт только в присутствии жидкого активатора, избирательно действующего на пластичность, набухаемость, растворимость экспонированных либо неэкспонированных участков. После воздействия активатора материал с приемного листа прокатывают печатным валиком и лист вместе с рельефом светочувствительного слоя отделяют от материала, в результате чего на подложке остается четкое рельефное изображение с высоким разрешением (порядка 80 линий/см). Перенесенный на лист рисунок может быть использован для контроля качества изображения. Из жидких активаторов могут быть использованы органические растворители, способные проникать через красочный слой (бензиловый спирт, гликоли, р-этоксиэтанол, глицерин, трихлорэтилен) растворы органических или неорганических оснований (гидроксида натрия, калия или кальция, силиката или фосфата натрия, вторичных, третичных или четвертичных алифатических аминов) растворы органических или неорганических кислот (соляной, фосфорной, серной, лимонной, щавелевой). Если светочувствительный слой водорастворим, то в состав активатора входит вода. Можно вводить в состав активатора ПАВ. Активатор часто содержит смесь вышеуказанных веществ. Например, для светочувствительных составов, содержащих ароматические азиды, а в качестве связующего — циклокаучуки или НС, в качестве активатора рекомендуется смесь трихлорэтилена с метилэтилкетоном, а для составов на основе диазосмол или содержащих диазониевые соли — смесь этанола, воды и кислоты. [c.202]

Для диазониевых солей с электронофильными заместителями алифатические аминокислоты не применяются, так как такие диазоаминосоединения трудно разлагаются кислотой. [c.271]

Сочетание по алифатическому или алициклическому углеродному атому. Алифатические энолы сочетаются с диазониевыми солями в щелочном растворе. Сочетание по алифатическому углеродному атому является технически важным общим методом получения желтых красителей. Вступают в реакцию 1,3-дикетоны, -кетонокислоты [c.479]

Образование карбокатионов при разложении катионов диазония. При реакции первичных аминов с азотистой кислотой промежуточно образуются диазониевые соли, которые в случае первичных алифатических аминов крайне неустойчивы в результате отщепления азота они образуют карбокатионы [c.387]

Первичные и вторичные ароматические амины образуют соли и ацилпроизводные, подобно соответствующим алифатическим аминам. По сходному механизму протекает реакция с азотистой кислотой (разд. 6.2.6), при этом первичные амины дают фенолы, а вторичные ароматические амины — нитрозоамины. Главное отличие от алкиламинов состоит в том, что в случае первичных ароматических аминов промежуточно образующееся соединение — катион диазония — устойчиво при О °С и соответствующую диазониевую соль можно выделить в индивидуальном виде. [c.108]

Другой вариант этой реакции — превращение алкиламиноазо-бензола в галогенпроизводное, распространяющее реакцию диазониевых солей на превращение алифатического амина в галогенпроизводное [131] [c.391]

Иитересный тип замещения наблюдается в случае, когда уходящей г )уш)ой является молвкулярпый азот. Первичные амины вступают в реакции) С азотистой кислотой, образуя диазониевые соли. В то время как ионы а[Юматических диа. ониев довольно устойчивы, ни разу не удавалось изолировать СОЛИ алифатических диазониев, возможно, потому, что их катионы почти мгновенно разлагаются. При этом образуются спирты и алкены обеих структур — первоначальной и перех руппированной ). [c.209]

Как уже указывалось (стр. 209), алифатические ионы диазония неустойчивы. Растворы ароматических диазониевых солей можно хранить при 0°, но при нагревании они гидролизуются в фенолы (стр. 313). Соли очень слабо нуклеофильных ионов, таких, как фторборат (ВР-) и перхлорат, можнсг изолировать и высушить. Диазониевые иопы достаточно электрофильны, чтобы сочетаться с активными ароматическими ядрами с образованием азосоединений. Посредством этой реакции получено огромное число азокрасителей. Разбавленные щелочи не разрушают диазониевых ионов и сильно ускоряют сочетание с фенолами. [c.371]

Диазониевые соли представляют собой сочетание карбониевого иона с N2, и вследствие чрезвычайно большой стабильности азота в форме N2 можно ожидать, что соли диазония будут сравнительно легко разлагаться, выделяя азот и образуя ионы карбония. Это предположение оказывается верным, и эти соединения в водном растворе обычно разлагаются именно таким образом при этом алифатические ионы диазония разлагаются настолько быстро, что об их кратковременном существовании свидетельствует только промежуточное образование соединений, претерпевающих превращения, характерные для карбониевых ионов. Ароматические ионы диазония, включая ион фенилдиазония СвНбЫ , настолько устойчивы, что могут быть получены в индивидуальном состоянии (в сочетании с опреде ленными анионами, обладающими малой нуклеофильностью, например С1 , ВР и др.), однако даже эти ионы диазония в водном растворе при комнатной температуре медленно разлагаются по реакции ЗкЬтипа и образуют карбониевые ионы, устойчивость которых [c.64]

Получение диазопроизводных, диазониевых солей и триазенов. Многие диазосоединения, стабилизированные электроноакцепторными группами, как, например, этил-диазоацетат, могут быть получены диазотированием первичных алифатических аминов без выделения промежуточно образующегося N-нитрозопроизводного. [c.406]

Для конденсации с диазониевыми солями и получения диазоаминосоединений в патентной литературе рекомендуются различные алифатические, ароматические и гетероциклические амины с карбоксильной, сульфо- и гидроксильной группами для придания растворимости полученным продуктам. Такими примерами являются глюкозамины, цианамиды, этаноламины, фурфуриламино-уксусная кислота, соли сульфоантраниловой кислоты, летучие органические основания, сульфоэтиловые эфиры аминофенолов [c.271]

Соотношение диазониевых солей RN2 и Н Ыг, получающееся при расщеплении минеральной кислотой, зависит от природы заместителей в ядрах в R и R, если R и R являются ароматическими остатками. Преобладающей резонансной структурой диазоаминосоединений должна быть та, в которой иминогруппа присоединена к ароматическому радикалу с более электронофильными заместителями, и благодаря этому расщеплению будет образовываться большее количество диазониевой соли другого ароматического радикала. Если R или R являются алифатическими остатками, как в большинстве продажных стабилизированных дназосоединений, относящихся к диазоаминовому типу, соль арилдиазония образуется количественно при действии кислоты и сразу сочетается со второй компонентой, в смеси с которой она находилась до обработки кислотой. [c.273]

Диоксинафталин (VIH) сочетается в положения 1 и 8 если они заняты алкильными группами, сочетание не идет. Способность алифатических соединений, содержащих кето-энольные таутомерные системы (IX), сочетаться с диазосоединениями в то время как соединения типа —СНОН—СНг— не сочетаются, показывает, что азосочетание имеет место только у энолов. По аналогии избирательное сочетание р-нафтола в положение 1 и 2,7-диоксинафталина в положения 1 и 8 можно интерпретировать как результат фиксации двойных связей в соответствующих положениях. Тенденция к такой избирательной фиксации двойных связей в нафталине, антрацене и других соединениях обнаруживается и в других реакциях замещения, а также при циклизации производных этих углеводородов, при которых ангулярные соединения получаются легче линейно-построенных. 5-Оксигидринден (X) легко сочетается с диазониевыми солями в положение 6 2 и только с трудом в положение 4. Азосочетание здесь является чувствительным местом для установления того, ординарной или двойной связью соединены углеродные атомы, один из которых содержит гидроксильную группу, и для установления предпочтительных положений ординарных и двойных связей в ароматических кольчатых системах [c.472]

Сочетание диазониевых солей с углеводородами. Сочетанию диазотированного п-нитроанилина с бутадиеном и другими алифатическими диенами было открыто Майером и Шеллером. Реакция проводилась в уксусной кислоте. Диазогруппа присоединяется к концевому углеродному атому, как показано в (I). Бутадиен реагирует в поляризованЕгой структуре (II) с возвратом в исходное [c.482]

Сочетание диазотированной сульфаниловой кислоты с 1-наф-тиламином лежит в основе чувствительного фотометрического метода определения нитритов. Диазотирование следует проводить в холодном сильнокислом растворе, а сочетание — в слабокислой среде [105]. К мешающим веществам относятся мочевина, алифатические амины, сильные окислители и восстановители (все они взаимодействуют с нитритом), Си - - (катализирующая разложение диазониевой соли), а также гексахлороплатина(1У)-ионы, Fe (III), Au(III) и метаванадат-ионы (образующие осадки с 1-нафтиламином). Другая возможность заключается в непосредственном измерении поглощения диазотированной сульфаниловой кислоты в ультрафиолетовой области спектра (при 270 ммк) [106]. Вместо сульфаниловой кислоты можно применять сульфаниламид (с Ы-(1-нафтил)-этилендиамином в качестве основания [107]). Другие соединения, изученные в качестве реагентов для такого определения, указаны в работе [108]. Недавно было рекомендовано применение 4-аминоазобензола и J-нафтиламина [209]. Реакцию диазотирования можно использо- [c.284]

Диазониевые соли сочетаются аналогичным образом со вторичными аминами, даже с алифатическими, давая двузамещенные триазены [c.594]

Так как межмолекулярное присоединение естественно находится в менее благоприятных условиях, чем внутримолекулярная перегруппировка Вольфа, единственной возможностью уловить короткоживущео промежуточное соединение является выбор подходящей модельной системы, в которой перегруппировка Вольфа была бы затруднена. Бензольные о-диазоокиси занимают промежуточное положение по активности между алифатическими диазокетонами и ароматическими диазониевыми солями.. Соматические кетокарбены, полученные фотолизом, согласно Сюзу [402] все же способны вступать в перегруппировку Вольфа. Однако в этом случае можно ожидать большего времени жизни карбеноидного промежуточного соединения, так как сокращение цикла в ходе перегруппировки должно сопровождаться потерей энергии ароматического резонанса [c.533]