Алкилстиролы

Среди высокомолекулярных соединений значительную роль играет стирол (фенилэтилен). Он широко применяется для полимеризации в полистиролы и для сополимеризации с дивинилом в бутадиен-стирольные каучуки типа буна S и буна SS. Кроме того, известны другие сополимеры стирола, например с акрилонитрилом, фумаро-нитрилом, rt-бромстиролом. Исключительное внимание уделяется получению производных стирола (метилстирол, галогенпроизводные, нитропроизводные, алкоксистиролы, алкилстиролы и т. д.). Введение заместителей позволяет изменять скорости полимеризации и свойства получаемых полимеров. Интересно отметить, что введение заместителей возможно также и в молекулы различных полистиролов [49 . [c.612]

Сантодекс представляет собой полимер алкилстирола и может рассматриваться как сополимер стирола и олефинов с числом углеродных атомов от 8 до 12. Примерное строение его может быть такое [c.205]

Окись этилена, о-С, 4-алкилстирол Блоксополимер 1,5-Дилитийпентан в кислородсодержащем растворителе, начальное давление 340—680 бар, конечное — 3 0 бар, начальная температура 0—50° С, конечная — от —100 до 0° С [130] [c.14]

Приведенные выше анализы подтверждают предполагаемую формулу димера. Общая схема превращения совпадает с установленной ранее при изучении р-алкилстиролов на алюмосиликатных катализаторах (4), хотя в данном случае не происходит разрыва боковой цепи арилалкилирующей молекулы. [c.88]

Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

Занденом и Риксом [1674] показано, что при полимеризации л-метокси-а-метилстирола под влиянием 43%-ной серной кислоты образуется только димер следующего строения 4-СНзОСг.Н4С(СНз) =СНС(СНз)2СбН40СНз-4. Подобные димеры а-алкилстирола могут применяться в качестве модификаторов в процессе полимеризации [1535]. [c.285]

Бевингтон и Ивс [662] синтезировали привитые сополимеры акрилонитрила (содержащего С ) с полистиролом, териленом и найлоном действием паров акрилонитрила на соответствующие полимеры, облученные у-лучами при комнатной температуре. Сополимеры акрилонитрила со стиролом применяются для получения нитей [663—6661, различных пластмасс [667], труб для газовой промышленности [668, 669], для защиты выступающей из электролита сепараторной пленки в гальванических элементах [670. В качестве цветостабилизаторов сополимеров акрилонитрила со стиролом предложены щавелевая, глиоксале-вая и муравьиная кислоты [671]. Описан сополимер акрилонитрила с а-алкилстиролами [672]. [c.576]

Титанорганические соединения, содержащие одну или две ме-талл-углеродные связи, предложено использовать совместно со вторичными или третичными алифатическими, ароматическими или циклоалифатическими аминами, выполняющими функции сокатализаторов для полимеризации при низком давлении этилена, стирола и алкилстиролов Недавно описаны диалкилдиаминотитано-вые производные . [c.96]

Для сополимеризации стирола с п-алкилстиролами аллил-триметилсиланом и 2-бутенилтриметилсиланом применяли смеси триалкилалюминия и Т1С1д. В каждом случае были получены два типа сополимеров, заметно различающиеся по составу. Это указывает на присутствие в каталитической системе по меньшей мере двух различных типов активных центров. [c.125]

Вследствие электронодонорного характера алкильных групп плотность электронов на двойной связи в стироле при введении алкильных заместителей должна, как правило, повышаться. Значения е, приведенные в Приложении Б, в большинстве случаев подтверждают ато предположение. В следующих разделах рассматриваются случаи сополимеризации алкилстиролов со стиролом и другими мономерами. [c.313]

Р-Алкилстиролы. До недавнего времени единственными Р-алкил-стиролами, которые исследовались, являлись метильные производные стирола. Малая склонность р-метилстиролов к радикальной полимеризации находит также отражение в их поведении при сополимеризации. Это обстоятельство, возможно, является причиной малого числа работ по полимеризации указанных мономеров. Ниже приведены величины метильного сродства некоторых Р-метилстиролов [c.313]

Реакционная способность а-алкилстиролов. а-Метил стирол, а также многие его производные широко изучены. Наличие метильной группы в а-положепии делает винильную группу более отрицательной, но менее реакционноспособной, чем винильная группа в стироле. Пониженная реакционная способность может быть обусловлена либо пространственными затруднениями, либо наличием трех аллильных водородов, способных участвовать в реакциях вырожденной передачи цепи. Лоури объяснял уменьшение активности а-метилстиролов при сополимеризации тем, что когда три или более звеньев а-метилстирола соединены последовательно, этот концевой участок цепи обнаруживает тенденцию к деполимеризации со скоростью, равной или большей скорости присоединения следующих молекул мономера. Таким образом, исходя из этого предположения, максимальное число последовательно соединенных звеньев а-метилстирола должно быть равно двум. Хэм использовал это предположение в совокупности со своей концепцией отталкивания групп для объяснения аномального поведения системы а-метилстирол — фумаронитрил. Величины относительного метильного сродства стирола и а-метилстирола (1,00 и 1,17) указывают на то, что присоединение свободных радикалов по существу не затруднено -метильной группой. Однако при сополимеризации а-метилстирола со стиролом величина Иг для а-метилстирола равна 0,85. Это означает, что по отношению к стирольному радикалу общая реакционная способность а-метилстирола меньше, чем у стирола (1,00). Ниже приведены значения реакционной способности некоторых п-замещен-ных а-метилстиролов, родственных а-метилстиролу, с малеиновым ангидридом (М1 — малеиновый ангидрид) [c.314]

Сополимеризация а-алкилстиролов в эмульсии. Более высокие скорость и степень сополимеризации можно получить в эмульсионных системах. Шулкен и Бой получили 98%-ную степень конверсии в системе а-метилстирол — метакрилонитрил, причем молекулярный вес продукта достигал 250 ООО. Голубева с сотр. показали, что радикальная сополимеризация а-метилстирола со стиролом, метилметакрилатом и 2,5-дихлорстиролом в эмульсии протекает более энергично, чем в суспензии или в массе. Указанные авторы изучили [c.316]

Основное влияние алкилстиролов на теплофизические свойства сополимеров, по-видимому, заключается в увеличении теплостойкости. Ферстандиг с сотр. нашли, что теплостойкость сополимера стирола и г-/7г/7епг-бутилстирола линейно зависит от состава сополимера. Показано что сополимер винилтолуола и акрилонитрила размягчается при 95° С, в то время как теплостойкость сополимера стирола с акрилонитрилом равна 89° С. Сополимеры тг-(2-фенилэтил)-стирола с метилметакрилатом и со стиролом плавятся при температуре ниже 100° С. Сополимеризация только 1 % и-хлорстирола с 3,4-диметил стиролом увеличивает теплостойкость полидиметил-стирола от 83 до 110° С. [c.319]

Это полностью совпадает с понижением температуры стеклования полимеров эфиров акриловой кислоты [И], 4-н.алкилстиролов [12], н.ал-коксистиролов [13, 14], наблюдающимся при увеличении длины н.алкильных радикалов в этих соединениях. [c.259]

Новый способ применения водного раствора продукта взаимодействия сополимера стирола (или алкилстирола галоидозамещенного стирола) и малеинового ангидрида или его неполного эфира с [c.50]

Не удается с использованием представлений о симметричном мостиковом катионе объяснить влияние метильных групп на скорость бромирования алкилстиролов [c.387]

Выше уже отмечалось, что к факторам, благоприятствующим ионному механизму фосфорилирования пятихлористым фосфором алкенов, относится электронодонорность заместителей. В связи с этим следовало ожидать, что замена, в а-алкилстиролах фенильного заместителя на п-анизильный должна облегчить миграционные процессы. Действительно, если при фосфорилировании а-метилстирола образуется исключительно а-метилстирилфосфонат РЬС (Ме) =СНР0С12, то фосфорилирование а-метил-п-метоксистирола приводит к появлению 3% продукта [c.65]

Запатентованы процессы низкотемпературной сополимеризации изобутилена с некоторыми ненасыщенными ароматическими соединениями. К сополимеризации с изобутиленом пригодны следующие производные бензола и нафталина стирол [32], [71], [72] алкилстиролы [32] эвгенол [71] сафрол [71] инден [32], [c.207]

Применяя в процессе сополимеризации обрыватели цепи (например, додецилмеркаптан), ограничивают рост макромолекул, что позволяет получать на основе этих смол эмали рабочей вязкости с содержанием сухого остатка около 50%, т. е. приблизительно того же порядка, что и у меламино-алкидных эмалей. Термореактивные акриловые смолы используются часто в сочетании с амино-формальдегидными смолами, эпоксидными смолами или уретановыми форполимерами. Образование покрытия сетчатой структуры у отверждаемых акриловых эмалей происходит в процессе горячей сушки. В результате образуются покрытия, которые помимо прочности отличаются большой стабильностью цвета и блеска, превосходят в этом отношении меламино-алкидные эмали. При правильном выборе исходных мономеров для получения сополимера они сохраняют эти свойства длительное время при работе в жестких условиях как вне, так и внутри помещения. Так, например, сополимер, используемый для изготовления автоэмалей, отверждаемых меламино-формальдегидной смолой, содержит 25% реакционноспособного акрилового мономера, 25% винилтолуола и 50% этилакрилата. Сополимер же, применяемый при изготовлении эмалей, служащих для окраски бытовых приборов, содержит 85% алкилстирола, 15% реакционноспособного мономера и совсем не содержит акрилового эфира, так как покрытие должно обладать твердостью и абразивостойкостью, но атмосферостойкость от него не требуется. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология