Способы получения стирола и его производных

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Выделение стирола из катализата дегидрирования этилбензола, так называемого печного масла , осложняется интенсивной полимеризацией стирола при повышенных температурах (от 90 °С и выше) и наличием в печном масле дивинилбензола, который образуется в результате диспропорционирования исходного этилбензола, а также дегидрирования присутствуюш,его в последнем диэтилбензола. Дивинилбензол, сшивая при полимеризации полисти-рольную цепь, приводит к получению нерастворимого пространственного полимера, который практически невозможно удалить из колонн никаким способом, кроме ручной очистки. Поэтому необходимо при ректификации этилбензола вводить ингибитор термополимеризации стирола, который должен предотвращать полимеризацию стирола и дивинилбензола. Это позволяет повысить температуру процесса до 120 °С и, следовательно, снизить вакуум в колоннах ректификации. За рубежом в качестве ингибитора наиболее широко применяется сера, однако этот ингибитор не растворяется в печном масле и работать с ним крайне неудобно. К тому же в последние годы нашли применение для получения лаковых покрытий образующиеся в процессе ректификации олигомеры стирола, сера же препятствует их использованию. В СССР в настоящее время применяются растворимые ингибиторы на основе производных фенолов ведутся поиски новых ингибиторов. [c.170]

Так как неспаренный электрон в растущем радикале находится в фрагменте, образованном присоединенной молекулой мономера, то строение и реакционная способность частиц, участвующих в реакции роста цепи, взаимосвязаны. Известно, что полимеризация простых виниловых соединений, как правило, приводит к регулярному построению полимерной цепи типа голова к хвосту . При таком способе роста цепи из малоактивного мономера образуются наиболее реакционноспособные радикалы и, наоборот, реакционноспособным мономерам соответствуют малоактивные радикалы. Это справедливо для диенов, стирола и его производных, виниловых мономеров с полярными заместителями. Решающее значение в большинстве случаев имеет активность свободного радикала [24, с. 172]. Однако в случае веществ со средней реакционной способностью ситуация менее ясна [13, с. 142]. Если рассматривать широкий круг реакций полимеризации, становится ясной неоднозначность взаимосвязи реакционной способности радикалов и мономеров. Это подтверждают данные, полученные при определении относительной реакционной способности полистироль [c.53]

Способы получения стирола и его производных Декарбоксилирование карбоновых кислот [c.480]

В производстве полимерных материалов нашли применение производные бензола — стирол, фенол, анилин. Эти мономеры могут содержать в качестве примесей карбонильные и пероксидные соединения, полимер, гидрохинон, воду, а также примеси, связанные со способом получения мономера. Присутствие примесей влияет на процесс полимеризации и свойства получаемых молекул, например, может приводить к сшиванию молекул. Аналитический контроль позволяет регулировать технологический процесс. [c.353]

В настоящее время основным способом получения синтетических латексов является полимеризация в эмульсиях непосредственно бутадиена (дивинила) и его производных (изопрена, хлоро-прена) или совместная полимеризация (сополимеризация) бутадиена и его производных со стиролом, нитрилом акриловой кислоты и др. [c.156]

Этот синтез рассматривали как еще один довод в пользу формулы Кекуле. Бертело получал бензол из ацетилена с низкими выходами. К тому же, Бертело получил из ацетилена, кроме бензола, и другие ароматические и конденсированные системы — стирол, нафталин, антрацен, их гидрированные производные. Только в XX в., благодаря удачному выбору катализатора и обстоятельному исследованию И. Д. Зелинского и Б. А. Казанского, метод превращения ацетилена и его гомологов в бензольные соединения стал общепризнанным и удобным способом получения ароматических углеводородов. [c.146]

В литературе описано несколько способов получения сополимеров стирола с дивинилбензолом, содержащих сульфгидрильные группы и используемых в качестве ионитов [80—82]. Для превращения сополимеров стирола и дивинилбензола (2—4% дивинилбензола) в сульфгидрильные производные сополимеры подвергали нитрованию, восстановлению, диазотированию и ксантогенированию [80] [c.181]

Переведение стирола в нелетучее ртуть-органическое производное с помощью раствора ацетата ртути (11) и выделение полученного соединения на бумаге с применением способа нисходящей хроматографии. [c.32]

Для элементов рассматриваемой группы также малохарактерны и процессы дегидрирования боковых цепей алкилароматических углеводородов. В патенте [94] указывается, что в присутствии активированного угля дегидрирование этилбензола или этилнафталина в соответствующие винильные производные протекает при 650° С, в то время как для дегидрирования этих углеводородов в отсутствие угля требуется температура 850—1200° С. Патентуется также способ получения стирола из этилбензола в присутствии активированного угля или кизельгура [95]. При дегидрировании диэтилбензольной фракции (т. кип. 178—185° С) в присутствии кварца и 10%-ного раствора HgOa (570° С, объемная скорость сырья 0,68 лл/ч, диэтилбензол 10%-ная Н20г= 1 1,5) выход дивинилбензола достигает 12%, а выход олефинов 30—31% [961. [c.161]

Принцип метода. Метод основан на переведении стирола в нелетучее ртутьоргаиическое производное при взаимодействии стирола с ацетатом ртути (И) и выделении полученного соединения на бумаге с применением способа нисходящей хроматографии. Производное стирола обнаруживается на хроматограмме в виде фиолетовых пятен . [c.53]

Взаимодействием стирола с бензолом при 180-230 С и давлении 1-13 МПа в присутствии кислотных гетерогенных катализаторов (цеолитов типа Р или Н-У, морденита) получают 1,1-ди-фенилэтан, используемый для производства 1,1-дифенилэтена -сомономера для производства пластмасс [122]. Фирма ВА8Р АО запатентовала способ получения 1,1-дифенилэтанов взаимодействием бензола и стирола или его замещенных производных с использованием в качестве катализатора цеолитов типа 78М-20 или ЕМТ. Выход 1,1-дифенилэтана при 50 С и продолжительности реакции 3 ч составляет 28.4 % при селективности по 1,1-дифенилэтану 56 % [123]. [c.102]

Синтетичеокий каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметилбутадиена и хлоропрена, ак таковых, или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акриловой кислоты, изобутиленом. Бутадиен и его производные, дающие при самопроизвольной полимеризации продукты высокой эластичности, носят название каучукогенов. Возможны самые различные способы получения каучукогенов. Мы опишем лишь те из них, которые по техно-экономичеоким цричина М доступность сырья, воз1можность рационального технологического оформления и др.) применяются в настоящее время р пролмышленности синтетического каучука. [c.358]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Один из старых способов выполнения этого процесса состоит в следующем. В 600 ч. стирола 30. мин. продувают медленную струю воздуха при 5—10°. Затем стирол эмульгируют в растворе 24 объемных ч. олеиновой кислоты в 1200 ч. N113 (1%) и 12 час. нагревают до 45° при доступе воздуха. Большая часть стирола полимеризуется, а остаток отгоняют с паром. Добавкой уксусной кислоты коагулируют полистирол, промывают его водой и сушат. Полученный полимер легко прессуется. Вместо отгонки мономера водяным паром (перед коагуляцией) можно применять продувку инертным газом (СОг, №), иногда при пониженном давлении. Метод пригоден и для других виниловых соединений, смесей их мономеров и для композиций, содержащих смолы, производные целлюлозы и т. д. Для акриловой кислоты и ее производных или смесей. мономеров, содержащих акриловую кислоту, применяют облучение, а в качестве катализаторов — НзО , О , перекиси и а-соль п-толуолсульфохлор-амида эмульгатор — ализариновое (сульфированное касторовое) масло с Ха-солью изопропилнафталинсульфокислоты (смачиватель) [c.176]

Эмульсионная полимеризация хлористого винила принципиальным образом отличается от полимеризации в суспензии или массе и приводит к получению продуктов со специфичными свойствами. В частности, образуется полимер с иной природой конечных групп, с заметно большим молекулярным весом и, что не менее существенно, с гораздо большей разветвленпостью макромолекул. Использование специальных способов регулирования молекулярного веса ПВХ (введение в реакционную массу определенных количеств органических растворителей, снижающих растворимость мономера в воде) или остановка полимеризационного процесса (добавление в определенный момент известных ингибиторов — стирола или его производных, терпенов, иода, гидрохинона, фенола и пр.) способствуют появлению конечных групп, изменяющих традиционное химическое строение ПВХ. Это, естественно, обусловливает возможность изменения стабильности и других эксплуатационных свойств полимера. [c.22]