Обрыватели цепи

При посредстве типичных обрывателей цепи, в особенности кислорода, и стенки реакционного сосуда. [c.367]

В этом случае катализатор или обрыватель цепи можно вводить вместе или раздельно в первый или последующие реакторы. Точно также можно вводить добавочные количества реагентов и растворителя. Для осуществления промышленного процесса по описанной выше схеме в реактор с мешалкой с помощью дозирующего насоса вводят водно-щелочной раствор бисфенола А и метиленхлорид в равных объемах при температуре —2,5°С. Подачу фосгена регулируют так, чтобы концентрация ионов хлора в водном растворе, выходящем из реактора, была 1,2 моль/л. Температура реакции не должна превышать 28 °С. Молекулярный вес получаемого поликарбоната составляет 25 000—30 000. [c.64]

Монофункциональные силанолы добавляют к двух- и трехфункциональным в качестве регуляторов (обрывателей) цепей. [c.242]

При изготовлении алкидов на жирных кислотах поря-док загрузки компонентов также весьма суш,ественен. Например, для получения высокомолекулярного алкида, преимущественно линейного строения, проводят двухступенчатый синтез , при котором на первой стадии в реакционную смесь вводят от 40 до 90% требуемого количества жирных кислот. Уменьшение количества вводимых на первой стадии жирных кислот (обрывателей цепи) способствует повышению молекулярного веса смолы. Алкиды, полученные этим способом, светлее и отличаются большей вязкостью. Такие алкиды быстрее высыхают и образуют эластичные пленки с лучшей адгезией и повышенной стойкостью к моющим средствам и щелочным растворам. Однако более позднее исследование не подтвердило указанных выше преимуществ для всех случаев отмечено, что данный способ дает хорошие результаты при синтезе алкидов на жирных кислотах таллового масла. [c.13]

При получении живущих полимеров появляется возможность целенаправленного влияния на строение молекулы полимера Во-первых, вводя в реакционную массу определенные вещества — обрыватели цепи, можно получать полимеры с необходимыми концевыми группами (—ОН, —СООН, —ННг и др ), во-вторых, добавляя в живущий полимер другой мономер в определенных количествах, можно получать блок-сополимеры заданного состава [c.38]

Акриловые кислоты, будучи монофункциональными соедине-ниями, играют роль обрывателей цепи и обеспечивают в зависимости от их содержания в реакционной массе получение олигомеров с молекулярной массой 500—600 Применение трех- и четырехатомных спиртов позволяет ввести в молекулу олигоэфира до десятка акрилатных групп [c.74]

При получении живущих полимеров обрыв цепи по окончании роста осуществляется искусственным путем — введением в реакционную массу обрывателей цепи (спирт, вода и др.). Подбирая соответствующие обрыватели цепи, из живущих полимеров можно получать полимеры с необходимыми концевыми группами (—ОН, —СООН, —NH2 и др.). Очень важное практическое значение живущие полимеры имеют для синтеза блок-сополимеров, которые получают, добавляя к живущим полимерам другие мономеры, способные полимеризоваться на их анионных активных центрах, а также для получения особых типов полимеров — звездообразных, гребнеобразных и др. [c.60]

Поскольку действие исследуемых добавок различно, авторы, разделяют их на три класса передатчики цепи — анион после передачи цепи имеет активность исходного аниона (вода, метанол), замедлители — анион, возникающий в результате передачи цепи, менее активен (муравьиная кислота), обрыватели цепи (углекислый газ). [c.155]

Мы получили систему из пяти дифференциальных уравнений, содержащих шесть неизвестных констант скорости и две неизвестные концентрации атомов Н и С1 (промежуточных веществ), которые трудно измерить. Мы можем только предположить, что мгновенная концентрация атомов хлора в реакционной среде будет выше, так как хлор менее активен, чем водород. Природа обрывателя цепи нам пока тоже не ясна, поскольку это может быть не непосредственно кислород, а один из продуктов его взаимодействия с содержимым реакционного сосуда. [c.45]

Нецелесообразно также применение одних лишь стабилизаторов— обрывателей цепи , так как они не могут остановить реакцию окисления и мало предохраняют волокна от термоокислительного разрушения. Поэтому обычно ингибиторы выполняют обе [c.338]

Радикалы 1п, образующиеся при отрыве атомов водорода от молекул фенола или амина, менее активны, чем радикалы R и КОг. Таким образом, ингибиторы этого типа являются одновременно антиокислителями и обрывателями цепи . [c.340]

В качестве обрывателей цепи рекомендуется применять не только фенол, но также дитионит натрия и третичный бутил-фенол . [c.49]

Эмульсионную полимеризацию проводят или в воде или в водных растворах солей. Для получения стабильных эмульсий мономера в водной среде используют эмульгаторы (мыла, гидрофильные полимеры и др.). Кроме того, в систему вводят буферные добавки, инициаторы полимеризации, регуляторы pH, а иногда вводят и обрыватели цепи макромолекул (для уменьшения молекулярного веса полимера). [c.100]

Решение возможно также при / >, т. е. когда одна реакция, в данном случае вторая, протекает с такой незначительной скоростью, что практически вообще не имеет места, н соединение Вг—R — А играет роль обрывателя цепи поэтому iV2 остается постоянным и равным Л з,о, т. е. для данной реакции будет справедливо уравнение [c.187]

В. Нерадикальные обрыватели цепи [c.133]

Другие факторы также могут оказывать влияние на устойчивость при окислении. Оказалось, что скорость окислительной деструкции некоторых силиконовых смол пропорциональна скорости диффузии кислорода в образец и степени сшивки поверхности [138]. Окислительная деструкция может быть задержана на некоторое время добавлением к полисилоксану небольших количеств противоокислителей, причем их вероятная функция как гасителей свободных радикалов или обрывателей цепи (агенты передачи цепи) заключается в прекращении автокаталитической деструкции, прежде чем она разовьется до такой степени, что значительно изменит заданные физические свойства полимера. Хелатные соединения, например медное хелатное соединение ацетоуксусного эфира [429], различные амины и многоатомные спирты [275] являются примерами таких веществ. [c.206]

Этот метод основан на взаимодействии воднощелочного раствора бисфенолята натрия и раствора фосгена в инертном органическом растворителе при комнатной температуре и перемешивании. Вначале образуются низковязкие растворы низкомолекулярных поликарбонатов с концевыми группами хлоругольной кислоты. При дальнейшем перемешивании в присутствии катализаторов (третичных амииов или солей четвертичного аммония) молекулярный вес полимера возрастает. Этим методом можно получить поликарбонаты со средневесовым молекулярным весом до 200 000. Продукт с более низким молекулярным весом может быть получен при добавлении в реакционную смесь обрывателей цепи, например монофенолов. [c.14]

Здесь достаточно одного только указания, что все эти фазы, разумеется, всегда протекают одновременно. Поэтому в соответствии со взаимодействием отдельных факторов полимеризация заканчивается различ1ным образом. Если имеется налицо большое количество активированных зачатков (центров), то возникают более короткие цепи, низкомолекулярные полимеризаты. Небольшое количество зачатков (центров) и, естественно, также отсутствие всяких загрязнений, действующих в качестве обрывателей цепей, ведут к более высокомолекулярному полимеризату. [c.23]

На второй стадии процесса гидроксилсодержащий алкид обрабатывают 15—20% (масс.) толуилендиизоцианата, а для обеспечения стабильности уралкида в реакционную смесь вводят 1—3% (масс.) обрывателя цепи — одноатомные спирты, первичные или вторичные амины, воду. Жирность получаемых уралкидов 50— 60% (масс.). [c.165]

Другим видом регуляторов являются вещества, именуемые ингибиторами , замедлителями , обрывателями цепи . Их дей- ствие противоположно действию ускорителей-активаторов. Ингибиторы снижают молекулярный вес полимера, удлиняют время реакции и, как правило, увеличивают потребный расход катализатора. Ингибиторы или замедлители могут содержаться в исходном изобутилене (в зависимости от способа его получения) или же добавляться к реакционной смеси в ходе полимеризации. Отто и Мюллер-Кунради распознали ингибитирующее влияние к-бутиленов при полимеризации изобутилена при полимеризации загрязненного к-бутиленами изобутилена с помощью ВРз образовывались маслянистые полимеры, в то время как чистый изобутилеп при тех же условиях давал твердый полимер [88]. [c.145]

Применяя в процессе сополимеризации обрыватели цепи (например, додецилмеркаптан), ограничивают рост макромолекул, что позволяет получать на основе этих смол эмали рабочей вязкости с содержанием сухого остатка около 50%, т. е. приблизительно того же порядка, что и у меламино-алкидных эмалей. Термореактивные акриловые смолы используются часто в сочетании с амино-формальдегидными смолами, эпоксидными смолами или уретановыми форполимерами. Образование покрытия сетчатой структуры у отверждаемых акриловых эмалей происходит в процессе горячей сушки. В результате образуются покрытия, которые помимо прочности отличаются большой стабильностью цвета и блеска, превосходят в этом отношении меламино-алкидные эмали. При правильном выборе исходных мономеров для получения сополимера они сохраняют эти свойства длительное время при работе в жестких условиях как вне, так и внутри помещения. Так, например, сополимер, используемый для изготовления автоэмалей, отверждаемых меламино-формальдегидной смолой, содержит 25% реакционноспособного акрилового мономера, 25% винилтолуола и 50% этилакрилата. Сополимер же, применяемый при изготовлении эмалей, служащих для окраски бытовых приборов, содержит 85% алкилстирола, 15% реакционноспособного мономера и совсем не содержит акрилового эфира, так как покрытие должно обладать твердостью и абразивостойкостью, но атмосферостойкость от него не требуется. [c.269]

Олигоэфиракрилаты получают поликонденсацией двухосновных кислот с полиатомными спиртами в присутствии определенных количеств акриловой или метакриловой кислот. Являясь монофункциональными соединениями, эти кислоты выполняют роль обрывателей цепи и обеспечивают получение продукта с невысокой молекулярной массой (500—600) и концевыми акрилатными группами. [c.123]

Следует отметить, что при биполиконденсации вступление в реакцию всех групп не является необходимым условием получения сополимеров высокой молекулярной массы. Например, если обе группы Ад и А второго мономера малоактивны, то процесс будет двустадийным. На первой стадии произойдет гомополиконденсация первого мономера с образованием высокомолекулярного гомополимера, при этом второй мономер играет роль обрывателя цепи. В процессе более медленной стадии образуется гомополимер из менее активного мономера. Таким образом, в отличие от интербиполиконденсации, здесь возможно получение блок-сополимеров причем средние размеры блоков возрастают при увеличении разницы в активностях мономеров. [c.138]

К олигоэфиракрилатам относится большая группа полифункцио-нальных олигомеров, содержащих остатки акриловых и метакриловых кислот в виде концевых групп в основной цепи или в боковых ответвлениях. Основные цепи этих олигомеров могут включать фрагменты сложных и простых эфиров, карбонатов, уретанов, амидов, углеводородов и других соединений. Олигоэфиракрилаты получают поликонденсацией двухосновных кислот с полиатомными спиртами в присутствии акриловой или метакриловой кислоты. Являясь монофункциональными соединениями, эти кислоты выполняют роль обрывателей цепи и обеспечивают получение продукта, содержащего концевые акрилатные группы и имеющего молекулярную массу, равную 300-800. Несмотря на небольшую молекулярную массу по своим реологическим свойствам и релаксационным параметрам, в частности временам структурной релаксации, олигоэфиракрилаты относятся к олигомерным системам. [c.9]

Кривая распределения структурных единиц для стекол фосфата натрия представлена на рис. 11. Следует отметить, что в этом случае Ki и К2 очень малы. Работа, выполненная для значений В, очень близких к единице, показывает, что Ki 10 . На основании данных, полученных при более высоких значениях В, установлено, что К2< Ю . Когда isTi и Кг очень малы, при значениях > 1 будут получены молекулы-ионы только с нормальными цепями. Самые длинные цепи должны быть получены для 7 , точно равного единице (соль Грэхема) но в этой области следы влаги действуют очень эффективно как обрыватели цепи. Это показано на рис. 12. Однако после многократного выдерживания плава метафосфата (метафосфаты имеют составы, для которых Д = 1) выше и ниже области ликвидуса в течение нескольких суток и, наконец, охлаждения плава от температуры около 700° путем выливания его на медные охлаждаемые плиты может быть получен стекловидный фосфат натрия, в котором имеется в среднем около 200 атомов фосфора в анионе. В нескольких случаях, когда все условия были точно выдержаны, среднее число атомов фосфора по длине цепи в анионе стекловидного фосфата натрия достигало 500. [c.46]

Обычно сополимер, полученный в присутствии обрывателей цепей, имеет более широкое молекулярновесовое распределение, чем сополимер, полученный в их отсутствие [о7] (рис. 26). [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология