Строение и свойства предельных полимерен

Строение и свойства предельных полимерных углеводородов [c.239]

Тепловое воздействие является одним из наиболее часто встречающихся эксплуатационных условий работы полимерных изделий, поэтому изучение закономерностей изменения структуры и свойств полимеров под тепловым воздействием имеет очень большое значение. Здесь мы рассмотрим действие чисто теплового фактора без участия кислорода, так как объединенное действие обоих факторов логичнее рассматривать при описании окисления полимеров. Тепловым воздействиям подвергаются, например, изделия из полимеров, используемые для работы при высокой температуре в различных аппаратах, где нет доступа кислорода. В зависимости от химического строения молекул в полимерах могут происходить разные изменения. Так, одни полимеры полностью деполимеризуются, т. е. разлагаются до мономера в других при длительном нагревании происходит случайный разрыв связей и образование устойчивых молекул пониженной молекулярной массы, а иногда отщепление низкомолекулярных продуктов за счет реакций боковых групп без существенного изменения исходной молекулярной массы. Такие воздействия приводят также к беспорядочному сшиванию макромолекул и образованию разветвленных и сшитых структур. Скорости как радикальной полимеризации, так и деполимеризации возрастают с температурой. Существует предельная температура, при которой скорости полимеризации и деполимеризации становятся равными. Это можно установить, например, из измерения вязкости растворов полистирола при полимеризации стирола и тепловой обработке полистирола. В какой-то момент значения вязкостей выравниваются, что говорит об одинаковой молекулярной массе продуктов полимеризации и деструкции (рис. 107). [c.181]

Таким образом, при переходе от предельного случая гауссовой цепи без внутримолекулярного гидродинамического взаимодействия (гидродинамически проницаемый клубок) к другому пределу — цепи с весьма сильным гидродинамическим взаимодействием (непроницаемый клубок) — показатель степени а в уравнении вязкости (2.36) меняется от 1 до 0,5. При сравнении гидродинамических свойств в гомологическом ряду полимерных цепей одинакового строения можно ожидать, что степень гидродинамической проницаемости молекул будет убывать с возрастанием молекулярного веса М, поскольку удлинение цепи сопровождается увеличением числа элементов, увлекающих растворитель в их совместном движении. В соответствии с этим для высокомолекулярных гомологов показатель степени а в формуле (2.36) должен быть меньще, чем для низкомолекулярных. [c.112]

Рассмотрим вначале предельные свойства полимеров в области низких температур на примере некоторых каучукоподобных полимеров (эластомеров). В области хрупкого состояния (ниже температуры хрупкости Т р) прочность слабо зависит от температуры. Хрупкое разрушение полимеров происходит так же, как и разрушение хрупких тел. Специфика полимерного строения здесь проявляется слабо. [c.76]

Особенность их химических свойств определяется тем, что полимеры диеновых углеводородов являются непредельными, так как на присоединение мономеров при образовании линейных цепей затрачивается одна двойная связь, а другая остается в макромолекуле в структуре основной цепи или в боковых группах. Рассмотренные ранее полимеры и, в частности, полимерные углеводороды (полиэтилен, полиизобутилен и др.) являются предельными соединениями, так как наличие одной двойной связи, приходящейся на очень большое число атомов, не оказывает какого-либо влияния на их свойства. Непредельным характером обладает натуральный каучук, который является полимером изопрена следующего строения [c.156]

Последнее положение дало основание распространить на полимеры законы поведения веществ в истинных растворах, но с экстраполяцией всех явлений в область предельно малых концентраций, где ассоциация становится бесконечно малой. Такой метод позволил использовать для исследования полимеров богатый опыт, накопленный при изучении свойств и строения низкомолекулярных веществ, и применить к полимерам закономерности вязкого течения, светорассеяния, седиментации, диффузии в растворах. К полимерным соединениям удалось также применить методы рентгенографического [c.16]

Для характеристики особенностей строения макромолекул полимеров и их взаимодействия чаще всего проводятся исследования физических свойств разбавленных полимерных растворов разной концентрации. Вязкость, измеряГемая в обычных условиях, относится к почти предельно разрушенным пространственным структурам, обладающим в таких разбавленных растворах полимеров весьма малой прочностью. Случаю, когда практически отсутствует пространственная структура в системе, соответствует так называемая удельная вязкость (по терминологии Штаудингера). Исследования вязкоупругих свойств растворов полимеров в условиях [c.154]

Экспериментальные результаты, полученные для различных полимеров — полидиметилсилокеана, полибутадиена, полистирола и др., — показывают, что в целом все они ведут себя как частично проницаемые клубки, так что при соответствующем выборе параметра взаимодействия к обеспечивается удовлетворительное соответствие теории с экспериментом, и химическая природа гибкой полимерной цепи не играет здесь никакой роли. Пример результатов сопоставления теории с экспериментальными данными, относящимися к предельно разбавленным растворам, представлен на рис. 3.10 для растворов полистирола в двух различных тета-растворителях. Согласие теории с экспериментом сохраняется и для растворов в хороших растворителях. Дальнейшие исследования показали также, что рассмотрение частотных зависимостей [( ] и [0" позволяет подтвердить существующие теоретические представления о вязкоупругих свойствах не только линейных, по и разветвленных макромолекул, поведение растворов которых может трактоваться в терминах модели Зимма при учете частичной проницаемости макромолекулярного клубка. При этом, однако, значение к для разветвленных полимеров оказывается несколько меньшим, чем для линейных макромолекул того же химического строения. [c.257]

Процессы быстрой релаксации происходят в текучих полимерах так же, как в резинах или в отдельных несвязанных цепях, ибо они обусловлены движением коротких сегментов. Поэтому область быстрых релаксационных процессов может быть подобной для всех систем от предельно разбавленных до концентрированных растворов линейных полимеров и резин. Область же медленных релаксационных процессов в общем случае различна у систем разного строения, и описание релаксационных свойств йатериала в этой области является основной задачей теорий концентрированных полимерных систем. [c.274]

Несмотря на большое число исследований прочности ненаполненных аморфных полимеров, четкое представление об этом явлении только еще начинает складываться. Прочность зависит одновременно от многих факторов, и до тех пор, пока вызываемые ими эффекты и их взаимное влияние не будут известны, наше понимание явления разрушения будет неполным. Так, несмотря на то, что была изучена зависимость прочности от времени, температуры, степени поперечного сшивания, химического строения полимерных цепей и содержания пластификатора, пределы изменения этих параметров и их комбинации лишь в редких случаях оказываются достаточными для того, чтобы выявить взаимное влияние различных факторов. Кроме того, в большинстве исследований рассматривался лишь предел прочности при растяжении (разрывное напряжение), тогда как зависимость относительного удлинения при разрыве (разрывной деформации) от таких параметров, как время и температура оказывается весьма сложной, вследствие чего этот показатель должен быть более чувствитаден к изменению основных условий опыта, чем предел прочности. Требуется проведение детальных экспериментальных и теоретических исследований влияния различных параметров на предельные свойства полимеров. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология