Метилирование карбоновых кислот диазометаном

Галогенирование фенола Окисление гидрохинона в хинон Хинон как диенофил в реакции Дильса Альдера Фотохимическое внутримолекулярное [2 -I- 2]-циклоприсоединение Перегруппировка Фаворского со сжатием кольца Метилирование карбоновой кислоты диазометаном Число стадий 5 Общий выход 19% [c.606]

Общая методика метилирования карбоновых кислот и фенолов диазометаном [c.533]

Этот метод пригоден для получения метиловых эфиров кислот, которые в обычных условиях не этерифицируются. Диазометан способен взрываться не только в свободном состоянии, но и в растворах. Взрыв может произойти при нагревании, поэтому при работе с диазометаном необходимо соблюдать осторожность. В качестве растворителей можно применять спирт, бензол, петролейный эфир и др. С помощью диазометана удается проводить метилирование не только карбоновых кислот, но и фенолов. Спирты, а также амины практически не метилируются диазометаном. [c.170]

Метилирование диазометаном соединений с активными атомами водорода (карбоновые кислоты, фенолы и некоторые амины) широко применяют в органическом синтезе. Протон кислоты, присоединяясь к нуклеофильному атому углерода диазометана, превращает его в диазокатион, который по синхронному механизму или через стадию карбокатиона реагирует с карбоксильным анионом, образуя сложный эфир. [c.288]

Первый член ряда диазосоединений — диазометан СН2 = N = N упоминался выше в связи с образованием карбенов (1, стр. 298), метилированием спиртов (1, стр. 368) и получением метиловых эфиров карбоновых кислот (1, стр. 476). Это один из наиболее универсальных и ценных реагентов в органической химии, несмотря на его высокую токсичность, взрывоопасность и невозможность хранения без разложения. [c.51]

Реакция. Перегруппировка Фаворского [64] циклического а-гало-генкетона. В данном случае двукратное сужение пятичленного кольца до четырехчленного. Получение диазометана отщеплением ацила [65] от N-мeтил-N-нитpoзoмoчeвины гидроксидом калия в двухфазной системе вода-эфир. Метилирование карбоновой кислоты диазометаном. Согласно данным работы [60], бисгомокубан можно получить и из соединения Л-15г (также в микроколичествах). [c.301]

Диазометан реагирует с кислыми фенолами относительно медленно, реакция катализируется метанолом, трифторидом бора и фторборной кислотой. 0-Метилирование не является единственно возможным направлением реакции [801 ди-о-замещениый -нитрофенол (54) реагирует по атому кислорода нитрогруппы с образованием нитроновой кислоты (55) [уравнение (54)], а затрудненный нафтол (56) дает п-азофенол (57) [уравнение (55)]. При метилировании карбоновых кислот диазометан может быть заменен на легко получаемый Ы-метилтолилтриазен (58) [схема (56)]. В кислой [c.208]

Диазометан СНгНг (см. 11.18) уже давно применяется для метилирования карбоновых кислот, причем последние в то же время являются необходимыми кислотными катализаторами. Хлористоводородная кислота не пригодна для промотирования реакции диазометана со спиртом, так как она сама метилируется диазометаном. Однако бор-фтористоводородная кислота и эфират борфторида являются удовлетворительными катализаторами и при концентрации около 0,77о мол. способствуют быстрой реакции первичных и пространственно не затрудненных вторичных спиртов с диазометаном, В результате получаются с высоким выходом метиловые эфиры (Казерио, 1958 Мюллер, 1958), например, из циклогексанола [c.359]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

Карбоновые кислоты, полоса поглощения которых перекрывает карбонильную полосу кетонов, при анализе количественно удаляли метилированием диазометаном [6] в растворе четыреххлористого углерода. Концентрацию кислот рассчитывали по разности оптических плотностей полосы поглощения метиловых эфиров до и после метилирования. Содержание т -лактонов рассчитывали неносредственно по оптической плотности карбонильного поглощения 1780 Их идентификация в продуктах переработки 0КИСЛ6НН010 парафина и методика анализа были разработаны Васильевым с сотр. [7]. [c.310]

Чрезвычайно удобным реагентом для метилирования фенолов является диазометан, так как при использовании его не требуется щелочь. Однако надо помнить, что диазометан реагирует также и с карбоновыми кислотами, альдегидами и некоторыми спиртами [94, 278]. Диазометан обычно применяют в эфирном растворе присутствие метанола ускоряет реакцию [64], но и в этих условиях провести метилирование фенолов не всегда удается [358]. Метилирование диазометаном спиртов [55а, 2626] и аминов [262а] катализируется борофтористоводородной кислотой. Диазометан удобно применять для метилирования соединений, содержащих основные группы, так как в противоположность вышеприведенным агентам он не образует с основными группами четвертичных солей. [c.22]

Диазометан используется в качестве метилирующего агента, поскольку при его помощи можно заменять на метильную группу подвижный атом водорода в карбоновых. кислотах, фенолах и других соединениях. Реакция метилирования осуществляется просто при смешивании вещества с эфирным раствором диазометана на холоду [c.190]

Метилирование диазометаном (СН Нг) применяют только тогда, когда неприменимы приведенные выше реакции при этом необходимо помнить, что диазометан метилирует также другие вещества, например альдегиды, многие спирты, енолы и карбоновые кислоты. Некоторые вещества (ацетилмочевина, диметилизомочевая кислота) разлагают диазометан, но при этом не метилируются Кроме того, диазометан реагирует также с а- и р-дикетонами и тиокетонами. Из альдегидов получаются соответствующие метилкетоны. [c.365]

Структура кодекарбоксилазы (как и самого пиридоксаля) следует из функционального анализа, показывающего наличие одной альдегидной группы, одной первичноспиртовой (или ее фосфорного эфира), одного фенольного гидроксила и одной метильной группы, а также из окисления его после метилирования диазометаном в 2-метил-З-метоксипиридинди-карбоновую кислоту — известную метилметоксицинхомероновую кислоту. О синтезе витаминов группы см. стр. 336. [c.754]