Карбоновые кислоты метилирование

Этот метод пригоден для получения метиловых эфиров кислот, которые в обычных условиях не этерифицируются. Диазометан способен взрываться не только в свободном состоянии, но и в растворах. Взрыв может произойти при нагревании, поэтому при работе с диазометаном необходимо соблюдать осторожность. В качестве растворителей можно применять спирт, бензол, петролейный эфир и др. С помощью диазометана удается проводить метилирование не только карбоновых кислот, но и фенолов. Спирты, а также амины практически не метилируются диазометаном. [c.170]

Галогенирование фенола Окисление гидрохинона в хинон Хинон как диенофил в реакции Дильса Альдера Фотохимическое внутримолекулярное [2 -I- 2]-циклоприсоединение Перегруппировка Фаворского со сжатием кольца Метилирование карбоновой кислоты диазометаном Число стадий 5 Общий выход 19% [c.606]

Ацилированию и метилированию способны подвергаться и остальные группы моносахаридов, но при намного более жестких условиях. Если в реакцию вступают спирты, фенолы или карбоновые кислоты, продукты реакции называют О-гликозидами. Следовательно, метил- 3-0-глюкопира-нозид и ацетил- 3-В-глюкопиранозид являются О-гликозидами (связь осуществляется через кислород). Природные О-гликозиды, больщинство из которых образуется в результате жизнедеятельности растений, существуют преимущественно в 3-форме. [c.176]

Катионный красный 2С получают диазотированием 3-амино-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты (3), сочетанием диазония с ди-метиланилином, последующим декарбоксилированием моноазокрасителя (2) и метилированием моноазокрасителя (4) по схеме [c.324]

Общая методика метилирования карбоновых кислот и фенолов диазометаном [c.533]

Установите строение соединения состава С зНиО, которое дает соли с щелочами, метилируется диметилсульфатом. Если продукт метилирования окислить КМПО4 в водной среде и затем раствор подкислить, то выделяется 4 -метокси-4-бифенил-карбоновая кислота. [c.199]

Общая методика метилирования карбоновых кислот н фенолов диазометаио (табл. 144). [c.249]

М-Метилфенилглицин-о-карбоновая кислота применяется для синтеза М-метилиндоксилацетата [1, 2, 3]. Она получает-ся метилированием фенилглицин-о-карбоновой кислоты йодистым метилом [3, 4] или кипячением М-метилантраниловой кислоты с небольшим избытком монохлоруксусной кислоты в концентрированном растворе углекислого натрия [2]. [c.142]

Реакция. Перегруппировка Фаворского [64] циклического а-гало-генкетона. В данном случае двукратное сужение пятичленного кольца до четырехчленного. Получение диазометана отщеплением ацила [65] от N-мeтил-N-нитpoзoмoчeвины гидроксидом калия в двухфазной системе вода-эфир. Метилирование карбоновой кислоты диазометаном. Согласно данным работы [60], бисгомокубан можно получить и из соединения Л-15г (также в микроколичествах). [c.301]

Теоретический анализ колебательных спектров показал, что силовое поле пептидной группы не остается постоянным при замене атомов Н на метильные группы. Метилирование амидов приводит к уменьшению силовой постоянной карбонильной группы и увеличению постоянной связи N- (0). Несмотря на некоторые различия, силовые поля всех рассмотренных амидов близки. Они имеют ряд особенностей, характерных также для силовых полей эфиров карбоновых ю1слот и цианамидов. Наличие общих, специфических соотношений между силовыми постоянными позволило выделить силовые поля этих молекул в особый тип, названный донорно-ак-цепторным [32, 33]. Расчеты спектров амидов [27, 28], эфиров карбоновых кислот [34] и цианамидов [33] показали, что донорно-акцепторное взаимодействие приводит к существенному увеличению силовой постоянной промежуточной связи и появлению очень большой по величине постоянной взаимодействия такой связи с акцепторной группой. При этом силовая постоянная самой акцепторной группы изменяется мало она может быть как несколько больше, так и немного меньше силовой постоянной невозмущенной группы в модельном соединении. Так, в неассоциированных молекулах амидов силовая постоянная N0(0) имеет величину -13,0 (постоянная ординарной связи Ы-С равна 8,3 [27, 28], а двойной связи N=0 - 16,0 [2 ]) постоянная взаимодействия М-С(О) с С=0 равна 2,0 10 см" , т.е. составляет более 15% (для сравнения, постоянная взаимодействия связей в группе С-Ы=С у Ы-метилметиленимина равна 0,2 10 см" [28]) силовая постоянная С=0 находится в интервале 19,0-17,6 (постоянная С=0 в ацетоне равна 18,0 10 см [31]). В то же время силовые поля атомных групп (С)М-СНз и (О)С-СНз не претерпевают заметных изменений и остаются почти такими же, как соответственно в М-метилметиленимине [27, 29] и ацетоне [27, 31]. [c.143]

Фениловые эфиры арилсульфокислот термически вполне устойчивы например, м- и л-крезиловые эфиры бензолсульфокислоты могут быть окислены двуокисью селена при 200° в соответствующие альдегиды и карбоновые кислоты с преобладанием первых [3511. Следует отметить, что другие производные крезолов (метиловые эфиры, бензоаты, метансульфонаты) изменяются в жестких условиях окисления. Еще в 1904 г. Ульман [3521 показал, что 2-иод-фениловый эфир л-толуолсульфокислоты при нагревании с медью при 260° превращается в ди-л-толуолсульфонат 2,2 -диоксибифе-нила с хорошим выходом. Толуолсульфонаты были использованы также для синтеза частично метилированных производных многоатомных фенолов например, 2,4-диокси-6-метоксибензальдегид (LXIV) был превращен в 4-окси-2,6-диметоксибензальдегид (LXV) [c.236]

Детали процессов метилирования неорганических соединений ртути иод влиянием микроорганизмов выходят за рамки этой. К1п г]1. С 1бдует, однако, отметить, что карбоновые кислоты н а-аминокислоты могут претерпевать фотохимические превращения в производные метилртути и без вмешательства биологических объектов [212, 213] (см. также [214, 215]). [c.88]

Однако более широкое применение, особенно в классический период исследований в этой области (20—30 годы этого столетия), получил второй описанный ранее синтез хромонов. Этот метод, упрощенный Алланом и Робинсоном [81], заключается в нагревании замещенного о-гидроксиацетофенона со смесью ангидрида и натриевой соли соответствующей ароматической карбоновой кислоты. Таким путем получен флавонол гербацетин (111) (схема 72) [103]. В соединении (ПО) гидроксигруппа при атоме углерода, который в конечном продукте займет положение 3, защищена метилированием. Аналогично защищаю любые гидроксигруппы в ангидридном компоненте. Фенольные гидроксилы в о-гидроксиацетофеноне обычно не защищают. Если целью синтеза является частично метилированный флавон, то в качестве защитных можно использовать фенильную, изопропильную и метоксиметильную группы. [c.109]

Соединения, содержащие несколько полярных групп, могут иметь очень низкую летучесть, например сахара, аминокислоты и двухосновные карбоновые кислоты. Ацетилирование гидроксильных и аминогрупп и метилирование свободных кислот являются очевидной и полезной альтернативой для повышения летучести и получения характеристических пиков ). По-види-мому, менее очевидно использование триметилсилилпроизводных гидроксильных, амино-, сульфгидрильных групп и карбоновых кислот. Триметилсилильные производные сахаров и аминокислот достаточно летучи, чтобы проходить через газохроматогра- фические колонки. Пик молекулярного иона триметилсилильных производных проявляется не всегда, но пик М—15, возникающий при разрыве одной из связей 81—СНз, обычно хорошо виден. [c.48]

При проведении окислительной деградации лигнина с целью изучения его строения необходима защита от окисления бензольных ю0лец. Из подобных способов используют окисление перманганатом калия после гидролиза и метилирования, нитробензоль-ное окисление и окисление оксидами металлов (главным образом, СиО), в каждом случае в комбинации со щелочью. С целью увеличения выхода мономерных и димерных карбоновых кислот разработаны многочисленные модификации методов. Ароматические продукты деградации — кислоты и альдегиды дают ценную информацию о строении лигнина, например о связанных и свободных фенольных гидроксильных группах [2, 28, 40, 84, 97]. Разделение [c.113]

Этерификация. Д. широко применяется для 0-метилирования фенолов и спиртов, но для этерификации карбоновых кислот его использовали всего несколько раз [2] — он не привлек особого внимания. На самом деле Д.—удобный реагент для этой реакции, особенно для этерификации иространственно затрудненных кислот, таких, как (1) [3]. Кислоту (1) превращали в метиловый эфир с выходом 957о двумя способами. Концентрированный водный NaOH (1,1 моля) приливают при комнатной температуре к хорошо перемешиваемой смеси кислоты (I) (I моль) и Д. в диоксане и кипятят реакционную смесь в течение 0,5 час для завершения реакции. Другой способ раствор [c.156]

Кермак, Перкин и Робинсон [109] расширили метод Рейссерта и применили его для синтеза некоторых 3-замещенных индолов. Метилированием натриевого производного этилового эфира о-нитрофенилпировиноградной кислоты (VIИ) и последующим восстановлением образовавшегося этилового эфира Р-метил-Р-(о-нитрофенил)пировиноградиой кислоты (IX) можно получить этиловый эфир З-метилиндол-2-карбоновой кислоты (X). [c.15]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

ХС Диметилсульфат используется для метилирования спиртов, феиолрв (образование простых эфиров) и карбоновых кислот (получение сложных метиловых эфиров), Диметйл-сульфат — очень сильный яд. [c.307]

Карбоновые кислоты, полоса поглощения которых перекрывает карбонильную полосу кетонов, при анализе количественно удаляли метилированием диазометаном [6] в растворе четыреххлористого углерода. Концентрацию кислот рассчитывали по разности оптических плотностей полосы поглощения метиловых эфиров до и после метилирования. Содержание т -лактонов рассчитывали неносредственно по оптической плотности карбонильного поглощения 1780 Их идентификация в продуктах переработки 0КИСЛ6НН010 парафина и методика анализа были разработаны Васильевым с сотр. [7]. [c.310]

Реакции с применением стехиометрических количеств карбонилов металлов. В противоположность акриловым производным образование карбоновых кислот из олефинов, воды и окиси углерода протекает при более высоких температурах. Поэтому дагже при стехиометрическом варианте процесса необходимо применять закрытые реакторы. Олефины нагревают с никелем п окпсью углерода при 160—170 " в присутствии уксусной кислоты, взятой в количестве, достаточном для связывания всего никеля в течение нескольких часов. Получается высокий выход карбоновых кислот с преобладанием а-метилированных кислот. При нагреве до 170 " смеси ледяной уксусной кислоты, октадецилена и карбонила никеля образуется смешанный ангидрид 2-метилстеариновой и уксусной кислот. [c.62]

Намного быстрее, чем в уксуснокислом растворе дегидрирование идет в 70%-яом пиридине в присутствии уксусной кислоты [107—109]. Метилированные производные пиридина и триэтиламин ускоряют эту реакцию еще более. Это, по-видимому, связано с большей основностью этих веществ. В свою очередь одна из промежуточных реакций катализа изатином может катализироваться основаниями, и скорость таких реакций прямо пропорциональна основности катализатора. Изатин-6-карбоновая кислота в лутидиновом или триэтиламиновом растворе каталитически в 4000 раз активнее, чем изатин в уксуснокислом растворе. [c.46]

Чрезвычайно удобным реагентом для метилирования фенолов является диазометан, так как при использовании его не требуется щелочь. Однако надо помнить, что диазометан реагирует также и с карбоновыми кислотами, альдегидами и некоторыми спиртами [94, 278]. Диазометан обычно применяют в эфирном растворе присутствие метанола ускоряет реакцию [64], но и в этих условиях провести метилирование фенолов не всегда удается [358]. Метилирование диазометаном спиртов [55а, 2626] и аминов [262а] катализируется борофтористоводородной кислотой. Диазометан удобно применять для метилирования соединений, содержащих основные группы, так как в противоположность вышеприведенным агентам он не образует с основными группами четвертичных солей. [c.22]

Диазометан реагирует с кислыми фенолами относительно медленно, реакция катализируется метанолом, трифторидом бора и фторборной кислотой. 0-Метилирование не является единственно возможным направлением реакции [801 ди-о-замещениый -нитрофенол (54) реагирует по атому кислорода нитрогруппы с образованием нитроновой кислоты (55) [уравнение (54)], а затрудненный нафтол (56) дает п-азофенол (57) [уравнение (55)]. При метилировании карбоновых кислот диазометан может быть заменен на легко получаемый Ы-метилтолилтриазен (58) [схема (56)]. В кислой [c.208]

Диазометан СНгНг (см. 11.18) уже давно применяется для метилирования карбоновых кислот, причем последние в то же время являются необходимыми кислотными катализаторами. Хлористоводородная кислота не пригодна для промотирования реакции диазометана со спиртом, так как она сама метилируется диазометаном. Однако бор-фтористоводородная кислота и эфират борфторида являются удовлетворительными катализаторами и при концентрации около 0,77о мол. способствуют быстрой реакции первичных и пространственно не затрудненных вторичных спиртов с диазометаном, В результате получаются с высоким выходом метиловые эфиры (Казерио, 1958 Мюллер, 1958), например, из циклогексанола [c.359]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбоновые кислоты метилирование: [c.1069] [c.343] [c.349] [c.349] [c.421] [c.248] [c.1450] [c.1719] [c.351] [c.78] [c.138] [c.138] [c.301] [c.35] [c.92] [c.141] [c.201] [c.520] [c.626] [c.434] [c.434] [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология