Мозинго реакция

Обессеривание путем гидрогенолиза. Сера может быть удалена из органического вещества путем его контактирования с никелем даже на холоду. Мозинго и другие [217] показали, что если скелетный никель содержит адсорбированный водород, то в присутствии растворителя этот катализатор может обеспечить удаление серы из самых различных органических соединений при умеренных температурах. Можно представить себе, как показано в уравнении (1), два возможных направления реакции [c.117]

Вследствие большой активности взаимодействия никеля с серой реакция гидрогенолиза идет легко. Гидрогенолиз сераорганических соединений в подавляющем большинстве случаев приводит к удалению серы, которая связывается в виде NiS, и образованию соответствующего органического соединения [115—118, 205]. Однака в литературе имеются указания [205] на то, что реакция может-идти и иным путем. Мозинго дает два направления протекания реакции гидрогенолиза сульфидов в присутствии никеля [c.373]

Мозинго [205] подчеркивает, что гидрогенолиз связи С — 8 идет полнее на катализаторе, содержащем большое количество растворенного (или структурного) водорода. Поэтому для реакции гидрогенолиза сернистых соединений он рекомендует приготовление катализатора, обогащенного растворенным водородом. [c.377]

В противном случае поступают так необходимое количество хлорида палладия на угле (приготовленного, как описано выше) гидрируют в подходящем растворителе до прекращения поглощения водорода. Отсасывают на стеклянном фильтре, промывают нужным растворителем до отрицательной реакции на хлороводород влажный катализатор применяют для гидрирования. [Мозинго Р. Синтезы органических препаратов. Сб. 4.—М. ИЛ. 1953, с, 409.] [c.416]

Мозинго [20] на большом числе соединений показал, что в присутствии растворителя скелетный никелевый катализатор только за счет содержащегося в нем адсорбированного водорода может при комнатной температуре производить отщепление как окисленной, так и восстановленной серы. Можно предположить, что реакция идет по двум направлениям [c.137]

Михаэля — Кневенагеля конденсация, реагент диметилсульфоксид Мозинго реакция 2, 660 Моффэта окисление 2, 219 5, 268 сл. [c.80]

В этом синтезе использован метод восстановления хлорангидридов кислот по Розенмунду, подробно описанный Герш-бергом и Кейзоном [2]. Обзор о восстановлении по Розенмунду опубликован Мозеттингом и Мозинго [3J. Схема установки для проведения реакции описана Келвином [4]. [c.245]

В качестве катализатора обычно служит палладий, осажденный на сульфате бария [208]. Мозетиг и Мозинго [209] дали подробный обзор реакций восстановления хлорангидридов кислот. [c.115]

Аналогичные процессы можно предположить для реакций обессеривания дисульфидов, сульфоксидов и сульфоиов. Мозинго и другие наблюдали только реакцию (1Б). Однако на примере реакции обессеривания тиоацетофенона по уравнению (2) при помощи скелетного никеля Кэмпейну и сотрудникам 1218] удалось показать, что реакции типа реакций Вюрца могут протекать по уравнению (1А). [c.118]

Делении [124], Буго [122, 123, 125] и Мозинго [205] предложили механизм реакции, согласно которому она идет в две ступени сначала образуется промежуточное никель-оргапическое соединение, которое затем распадается с образованием соответствующего органического-соединения и сульфида никеля. [c.373]

О целом ряде побочных реакций, протекающих при десульфуризации под действием никеля Ренея, уже упоминалось в ранней работе Мозинго, Спенсера и Фолькерса [18], которые подвергали реакции десульфуризации в разнообразных условиях различные способные к восстановлению вещества. Было найдено, что олефины превращаются в предельные соединения, а алифатические кетоны — в соответствующие спирты. Азоксибензол и гидразобензол претерпевали восстановительное расщепление связи между атомами азота, и при использовании этилового спирта в качестве растворителя из них образовался К-этилани-лин. Позднее было показано, что этот тип реакции является общим процессом, приводящим к Ы-алкилировапию [19—21]. Было отмечено также, что в присутствии никеля Ренея происходит С-алкилирование спиртами, катализируемое щелочами [22, 23, 23а]. В дальнейшем наблюдалось, что все эти реакции происходят и при десульфуризации [12, 14, 20, 24—35]. Кроме того, в работах Мозинго и его сотрудников предполагалось, что в результате гидрогенолиза происходит удаление кислорода из бензильного положения [36, 37] однако алифатические карбоксильные и сложноэфирные группы, по-видимому, достаточно устойчивы в условиях десульфуризации. Исключением из этого правила является гидрогенолиз ацетатов кетолов [37а]. [c.383]

Реакция десульфирования с помощью Ni .K. в большинстве случаев протекает, как это было впервые показано Делепином , в две фазы, а именно сперва образуется никель-органическое соединение, которое затем уже распадается с образованием NiS и десульфированного продукта. Образующееся в качестве промежуточного продукта никельорганическое соединение во многих случаях может быть изолировано. К аналогичным выводам приходят Буго с сотрудниками379.380, з 9 а также Мозинго с сотрудниками . [c.73]

Реакция обессеривания органических соединений с помощью Nie.к. неоднократно использовалась различными авторами для установления их строения. Так, Мозинго, Фолькерс и др. проводили реакцию обессеривания для установления структуры био- [c.73]

Такой механизм, естественно, предусматривает наличие свободных радикалов в качестве промежуточных продуктов. В последующие годы были накоплены многочисленные факты, подтвердившие правомерность высказанного Мозинго предположения. Из большого числа экспериментальных данных, свидетельствующих в пользу радикального механизма десульфуризации на скелетном никеле, приведем лишь несколько примеров. Гауптманн и Владислав [16] описали действие дегазированного никеля Ренея на арилтиобензоаты, сопровождавшееся типичными радикальными реакциями,— элиминированием окиси углерода и купелированием (сдваиванием) ароматических остатков [c.259]

При изучении реакций окисления — восстановления с целью использования их в качестве метода восстановления в препаративных целях было найдено, что очень многие соединения могут быть восстановлены в присутствии одного и того же донора водорода. Некоторые типичные результаты, полученные для реакции восстановления, представлены в табл. 5. Наблюдаемые при этом превращения, как правило, аналогичны протекающим при восстановлении под высоким давлением [7] или при действии щелочи на никель-алюминиевый сплав [68]. Карбонильные группы, активированные двойные и тройные связи легко восстанавливаются с различными заместителями. Углерод-кислородная связь подвергается гидрогенолизу в том случае, если она находится в а-положении в бензольном ядре. Реакции подобного типа со скелетным никелем были проведены Буго [19] и Мозинго [69], причем последний употреблял в качестве растворителя этанол. Эти [c.123]

Подобное допущение можно сделать для реакций с участием дисульфидов, сульфоксидов и сульфонов. Мозинго при применении больших количеств катализатора, а следовательно, при наличии большого избытка адсорбированного водорода наблюдал только реакцию (б). [c.137]

Мозинго, Фолькерс и др. [143] проводили реакцию обессеривания для установления структуры биотина и его производных. [c.140]

Никель Ренея меньшей активности может быть приготовлен по методу, предложенному Мозинго. После обраб отки сплава 20-процентным раствором щелочи при перемешивании в течение двух часов при температуре 25° реакционную смесь подвергают нагреванию на паровой бане до тех пор, пока не прекратится выделение водорода (8 — 12 часов). Полученный никель промывается несколько раз дистиллированной водой. Затем он вновь обрабатывается примерно 9—10-процентным раствором щелочи и, наконе11, промывается декантацией дистиллированной водой до нейтральной. реакции на лакмус промывных вод. Затем никель промывают три раза 95-про11ент-ным спиртом и три раза абсолютным спиртом. Катализатор сохраняется в плотно закупоренной склянке, доверху наполненной абсолютным спиртом. Полученный катализатор содержит незначительное количество алюминия и является весьма пирофорным, поэтому он должен всегда храниться под слоем жидкости. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология