Птеридины реакции

Из производных птеридина достойны особого внимания белый краситель крыльев бабочек — лейкоптерин, имеющий загадочные хромофорные свойства, фолиевая кислота (витамин Вю) из зеленых листьев растений, которая входит в состав ферментов, регулирующих реакции переноса формильной фуппы, и рибофлавин (витамин В2), который в составе ферментов осуществляет реакции переноса водорода [c.711]

Третьим примером гидратации в нейтральных условиях, протекающей по механизму общего кислотного катализа, является гидратация 1,4-дигидропиридинов. С подробной дискуссией по поводу этой реакции читатель может ознакомиться в т. II. Близкой системой является обратимое присоединение воды к связи С = К птеридина. Эта реакция не будет обсуждаться в данной книге, но подробно рассмотрена в работе Иное и Перрена [89]. [c.371]

Присоединения реакции к алкенам 48, 52, 58, 68, 73, 83, 85, 93, 131, 161 Птеридины 82 [c.316]

Полагают, что ковалентная гидратация таких природных объектов, как птеридины, пурины, ионы пиридиния, тиазолия и др., имеет важное значение при функционировании биологических систем, в состав которых они входят. Важную роль играет это явление и в химии. Выше уже приводился пример влияния гидратации связи С = К на легкость реакций электрофильного замещения (см. разд. 6.1.2). [c.237]

Много внимания уделялось зависимому от птеридина гидроксилированию фенилаланина в тирозин [уравнение (10-52)], что частично объяснялось наличием такого тяжелого нарушения обмена, как фенилке-тонурия [118], при которой этой реакции не происходит. Новорожденные с таким нарушением поначалу ничем не отличаются от здоровых детей, однако вскоре они начинают отставать в умственном развитии. Если поступление фенилаланина в организм такого ребенка ограничить до уровня, необходимого лишь для синтеза белков, то можно предотвратить развитие тяжелого дефекта. Некоторые дети на такой диете уже выросли до зрелого юношеского возраста без какого-либо отставания в умственном развитии, причем с возрастом у них повысилась переносимость фенилаланина. [c.145]

К - связанные с птеридином остатки а/)д-аминобензойной и глутаминовой кислот. Обе реакции идут с участием редуктазы фолиевой кислоты [c.39]

Во время переноса одноуглеродных остатков в структуре кофермента - те-трагидрофолиевой кислоты (ТГФ) - происходит образование мостика между атомом азота в пятом положении птеридина и азотом иара-аминобензойной кислоты (на рис. 14 не показан) за счет переносимого фрагмента. Последний затем включается в синтезирующееся пуриновое кольцо или в виде группы СН3 входит в состав тимина при синтезе пиримидиновых оснований. Кроме того, ТГФ участвует в реакциях биосинтеза аминокислот, а именно в превращении серина в глицин и в переносе метильной группы при биосинтезе метионина. [c.39]

В этой реакции от молекулы птеридинового предшественника (донор) на вторую молекулу птеридина (акцептор) переносится четырехуглеродное звено, в результате чего образуется диметил-бензольное кольцо рибофлавина. Механизм процесса переноса выяснен главным образом в результате химических исследований [c.591]

В птеридине все атомы азота занимают внешние позиции. Внутренних (экранированных) атомов азота нет. В кислой среде под действием Н3О происходит кислотный гидролиз пиримидинового цикла вероятнее всего в положении 2. Механизм подобного рода реакций не изучен, по-видимому, он очень сложен. Дестабилизация сконденсированных диазинов — пиримидина и пиразина обусловлена так же, как у азамакроциклов, искажением более устойчивых структур (нафталин, порфин) при азазамещении, в результате чего валентные углы между химическими связями отклоняются от стандартных, заданных гибридизацией зр. [c.711]

Аминогруппы, замещающие положение 2 или 4 в пиримидиновой части молекулы птеридина, неравноценны. 4-Аминогруппа по своим реакциям подобна ароматической аминогруппе и легко удаляется 2-аминогруппа прочно связана с ядром и в обычных условиях при действии азотистой кислоты не дезаминируется. Так, 1 моля нитрита натрия в холодном растворе соляной кислоты достаточно, чтобы нитрозировать птероил-L-глутаминовую кислоту (I) с образованием 10-N-нитpoзoптepoил-L-глyтaминoвoй кислоты (VIII), выделяемой в виде белого вещества [23]. Избыток азотистой кислоты в более жестких условиях в смеси с уксусной и минеральной кислотами одновременно приводит и к дезаминированию 2-аминогруппы — соединение IX. [c.461]

Для аминооксипиримидинов [140] и аминодиоксипиримидинов [141] характерны реакции С-нитрозирования образующиеся при последующем восстановлении 5,6-диаминопиримидины используются в синтезе пуринов (см. приведенный ниже пример и разд. 24.13.1.1) и птеридинов (разд. 11.13.4.6). [c.282]

Замыкание цикла с помощью реакции Манниха. Конденсация 4-амино-5-нитрозопиримидина с соединениями, содержащими активные метиленовые группы, является известным методом получения птеридинов. Благоприятное прохождение этой реакции обусловлено способностью промежуточного анила циклизоваться путем внутримолекулярного присоединения о-аминогруппы к расположенному соответствующим образом злектрофильному центру. Из этого следует, что данная схема может быть использована для синтеза пуринов, если о-аминогруппа быстрее будет присоединяться к двойной аниль-ной связи, чем к злектрофильному центру, находящемуся по соседству с углеродным атомом анила. Этого можно достичь, вводя в реакцию в качестве соединения с активной метиленовой группой четвертичную соль основания Манниха [242]. [c.185]

Азаароматические системы, характеризующиеся высоким де-фицитоь электронов (триазины, тетразины, птеридины, нитро-диазины) не, вступают в реакцию Чичибабина. В жидком аммиаке многие из них образуют продукты ковалентного аминирования, но дегидрирования аддуктов с элиминированием водорода не Происходит. Оказалось, что эффективным реагентом для введения в такие системы аминогруппы является перманганат калия в жидком аммиаке [758]. Так, 3-Н-1,2,4-триазины (147) при растворении в жидком аммиаке переходят в 5-амино- [c.337]

Поскольку эти реакции проводили в нейтральных или основных средах, возможно, что они протекают за счет михаэлевского присоединения енолят-аниона к птеридину 52, а не непосредственно через гидрат 51. [c.89]

В состав ТГФ входят восстановленный птеридин, /г-аминобензойная кислота и L-глутаминовая кислота. Полиглутаминовые производные ТГФ, содержащие до семи остатков глутаминовой кислоты, связанных посредством у-глута-мильных пептидных связей, также встречаются в биологических системах и осуществляют те же биологические функции, что и ТГФ. После того как обнаружилось, что фолиевая кислота является фактором роста для молочнокислых бактерий, начались исследования по выяснению биохимической роли ТГФ-коферментов. Зависимость роста молочнокислых бактерий от фолиевой кислоты была использована в качестве теста при очистке и выделении этого вещества, что дало возможность исследовать его структуру. В ранних работах удавалось выделить только фолиевую кислоту, что объясняется легким окислением ТГФ. Фолиевая кислота может быть ферментативно восстановлена до ТГФ. Для дигидрофолата возможны три структурных изомера (7,8-, 5,6- и 5,8-) однако как при химических, так и при ферментативных реакциях был однозначно идентифицирован только 7,8-изомер. [c.226]

В нормальных физиологических условиях большая часть фенилаланина превращается в тирозин. Фермент, ответственный за эту реакцию,— фенил-алапин-гидроксилаза — напоминает другие типичные гидроксилазы (см. гл. XV) тем, что в реакцию вовлекаются молекулярный кислород и восстановленный НАДФ. Этот фермент локализуется в микросомной фракции клетки. Необычная особенность катализируемой им реакции состоит в том, что для нее в качестве кофермента нужен птеридин, имеющий следующую структуру [c.451]

Функция восстановленного НАДФ в этой реакции состоит, очевидно, в том, чтобы поддерживать птеридин в хиноидной дигидроформе. [c.453]

Поскольку для указанных реакций не найдено специфических ферментов, дискуссию о природе кофактора реакции гидроксилирования нужно считать преждевременной. Несколько лет назад был выделен из печени крысы и очищен 70—100 раз подлинный гидроксилирующий фермент (Кауфман и Левенберг [40]), который катализировал реакцию (2). Фермент сравнительно специфичен и реагирует с различными птеридинами, являющимися внешними источниками электронов. Его специфичность к ь-фенилаланину значительно выше из других соединений, с которыми он реагирует также специфично, можно отметить 2-, 3- и 4-фторфенилаланины (Кауфман [38]). В последнем случае наблюдается необычный тип реакции происходит дефторирование и образуется тирозин. [c.322]

Второй фермент, включающийся в систему гидроксилирования фенилаланина, обусловливает восстановление окисленного кофактора при помощи ТПН-Н [реакция (3)]. В случае замещенных птеридинов этот фермент катализирует восстановление 5,6-дигидроптеридина в 5,6,7,8-тетрагидропроизводное. Фермент выделен из печени овцы и очищен 80—100 раз (Кауфман и Левен- [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология