Возмущение колебательное

Таким образом, анализ спектров СО свидетельствует, что отсутствуют какие-либо экспериментальные данные, позволяющие предполагать существование диссоциационного предела молекулы СО с энергией ниже 89 595 + 30 Более того, результаты исследований системы полос АШ — ХЧ. (см. стр. 449) приводят к выводу, что уровни колебательной энергии состояния сходятся в области около 90000 см . По-видимому, в этой же области должны сходиться уровни состояний а и а возможно, и состояния е 2". Поскольку основные состояния атомов кислорода и углерода должны коррелировать с рядом электронных состояний молекулы СО, в том числе с состояниями Ш, 2+, и П, следует предполагать, что состояния АШ, а и йШ имеют один общий диссоциационный предел, тот же самый, с которым связано отталкивательное состояние, вызывающее предиссоциацию в 5 2+- и -состояниях, и который является диссоциационным пределом состояния Х 2+. В то же время предположение о том, что диссоциационный предел этих состояний, имеющий энергию около 89600 см , может соответствовать одному из возбужденных состояний атомов О или С, требует нарушения правила непересечения потенциальных кривых, так как в этом случае молекула 03 должна была бы иметь ряд других П-, и П-состояний с диссоциационным пределом в области 73 ООО или 79 ООО Детальное исследование состояния АШ [3935] показывает,, что отсутствуют какие-либо данные, позволяющие предполагать пересечение потенциальной кривой этого состояния с кривой другого П-состояния или возмущение колебательных уровней ЛШ-состояния. Таким образом, экстраполяция колебательных уровней ряда возбужденных состояний также подтверждает значение Оо (СО) = 89 595 см . [c.482]

S <.2 (большое трение в ниппелях, малое воздействие давления на скорость истечения), экспоненциальный множитель убывает и возмущение затухает. Это соответствует устойчивому состоянию горелки. Если V > О, а следовательно, s > г, множитель растет и возмущение колебательно нарастает. Эго — область возбуждения, т. е. область вибрационного горения. Значение s = г соответствует границе устойчивости, когда в системе возможны малые колебания с постоянной амплитудой. [c.120]

Рис. 98. Возмущение колебательных уровней вследствие пересечения кривых потенциальной энергии.

Очень часто регулируемый параметр изменяется по периодич. закону, совершая незатухающие колебания с постоянной амплитудой вокруг среднего значения. Этот случай часто имеет место при релейном регулировании. Подобный характер изменения регулируемого параметра может являться результатом двух обстоятельств. Во-первых, линейная система, описываемая линейными дифференциальными ур-ниями, может находиться на границе устойчивости ничтожное изменение параметров системы в ту или иную сторону превращает ее в устойчивую или, соответственно, неустойчивую, и колебания регулируемого параметра становятся затухающими или расходящимися. Естественно, что подобные САР не имеют никакого запаса устойчивости,и применение их не должно допускаться, ибо небольшие ошибки (округления, допуски) при проектировании и изготовлении могут привести систему к потере устойчивости. Во-вторых, у нелинейных систем (описываемых нелинейными дифференциальными ур-ниями) могут возникать незатухающие колебания с постоянной амплитудой при отсутствии возмущений колебательного характера (напр., при скачкообразном возмущении и последующем сво- [c.287]

Для вращательно-колебательного спектра возмущение колебательного движения вследствие соударений становится важным. Это возмущение прежде всего влияет на сдвиг фазы колебаний [c.338]

В этом выражении V представляет сумму ангармонических членов (членов третьей, четвертой и более высоких степеней) потенциальной энергии ), а и ы° — собственные функции двух взаимодействующих колебательных уровней в нулевом приближении. Потенциальная энергия молекулы не должна изменяться при любых операциях симметрии, соответствующих точечной группе молекул, т. е. функция V полносимметрична. Отсюда следует, что и° х) и и°(х) должны принадлежать к одному и тому же классу симметрии. Таким образом, взаимное возмущение колебательных уровней может происходить только в том случае, если они принадлежат к одному и тому же классу симметрии. Это правило существенно ограничивает возможность проявления резонансного взаимодействия уровней (резонанса Ферми) в молекулах, обладающих элементами симметрии. [c.302]

ИК-спектр нитробензола, адсорбированного на силикагеле, обнаруживает более сильное возмущение колебательных частот СН-групп (по сравнению с СЗз раствором), чем — КОа-групп [57]. Отсюда можно сделать вывод, что в акте адсорбции принимает участие бензольное кольцо, а не нитрогруппы. Это противоречит [c.243]

В табл. 194 приведены значения Сф и Сддля расчета составляющих жесткого ротатора и поступательного движения, а также величин 6 их . Как отмечалось выше (см. стр. 640), в молекуле S2 имеет место резонансное возмущение колебательных состояний 2va и Vj, однако влияние этого взаимодействия на термодинамические свойства сероуглерода существенно меньше, чем в случае двуокиси углерода, соответствующая погрешность в не превышает 0,04 кал/моль-град. Поэтому поправки на резонансное взаимодействие колебательных уровней не учитывались при расчете термодинамических функций Sa. В расчете не учитывались также возбужденные электронные состояния молекулы S2 ввиду отсутствия достоверных данных о типе этих состояний и их энергиях возбуждения. Ошибки из-за пренебрежения этими состояниями не превышают 0,05—0,1 кал/моль-град в значении Ф одд. Общие погрешности вычисленных значений и Ф дц имеют величины [c.651]

На основании анализа возмущений колебательных уровней состояния ЛЧ1 Лагерквист и Улер [2535] пришли к выводу о существовании еще четырех возбужденных электронных состояний SiO с энергиями возбуждения порядка 43 ООО — 44 ООО см" . Приближенные оценки энергий возбуждения и постоянных SiO в этих состояниях, данные авторами работы [2535], не надежны и нуждаются в проверке и уточнении. Ввиду этого, атакже вследствие высоких энергий возбуждения, эти состояния SiO в настоящем Справочнике не рассматриваются. Еще четыре возбужденных электронных состояния молекулы SiO с энергиями возбуждения, превосходящими 52 500 были обнаружены Барроу и Роулинсоном [3539, 660,662] при исследовании спектра поглощения окиси кремния в области вакуумного ультрафиолета. Эти состояния также не рассматриваются в настоящем Справочнике. [c.665]

Инфракрасные спектры. Различия в спектрах хелатных и нехе-латных соединений значительны и хорошо заметны. Действительно, первые предложения использовать ИК-спектры в качестве критерия наличия или отсутствия Н-связи были основаны на результатах исследования именно хелатных соединений (см. разд. 3.1.1). В общем при образовании внутри-или межмолекулярной Н-связи характер возмущения колебательных полос качественно одинаков. Разница состоит в том, что при одинаковом смещении полосы Уд увеличение ее полуширины и интенсивности гораздо значительнее в случае межмолекулярной Н-связи (см. рис. 32 и 33). [c.151]

Еще более резкие изменения времен жизни различных энергетически близколежащих уровней были установлены для возбужденных состояний ЫОг [196]. В этой молекуле, которая имеет крайне сложный спектр поглощения в видимом дпапа-зоне, ряд электронных состояний перекрываются в области энергий, соответствующих энергиям возбуждения в видимой области спектра. Такое перекрытие вызывает сильные возмущения колебательных уровней, и для энергетически близколе-жащих колебательных уровней были найдены времена жизни от 3 до 100 мкс [197]. Даже при возбуждении одного уровня сверхтонкой структуры колебательного состояния в свободной молекуле ЫОг наблюдается неэкспоненциальное затухание, что указывает на наличие безызлучательных переходов в возбужденной молекуле. При таких безызлучательных процессах полная энергия возбуждения, которая, конечно, сохраняется в свободной молекуле, перераспределяется по электронным, колебательным и вращательным составляющим. Аналогичные явления наблюдались для молекулы ЗОг [198]. Эти эксперименты очень полезны для изучения молекулярных состояний, [c.295]

При достаточно высоких температурах сильным возмущением колебательного и поступательного движений является необратимая реакция диссоциации. В изолированной системе энергия, необходимая для реакции, черпается из колебательной и поступательно-вращательных подсистем. Фактические значения температур Г и определяются в необратимом процессе диссоциации рядом факторов начальными данными, отношением констант скоростей реакции и колебательной релаксации, теплоемкостями подсистем и относительным вкладом каждой подсистемы в энергию диссоциации. В свою очередь константа скорости диссоциации зависит от Г и Т . Таким образом, процессы колебательной релаксации и диссоциации при высоких температурах взаимосвязаны и описываются неразделяющейся системой уравнений. Для решения такой системы нужно знать зависимость константы скорости диссоциации от Т ш Т . [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология